《mCMC-PEG-CS双极膜在电还原制备巯基乙酸中的应用》.pdfVIP

V01．29 高等学校化学学报 No．3 OFCHINESE 2008年3月 CHEMICALJOURNAL UNIVERSITIES 578—584 mCMC-PEG-CS双极膜在电还原 制备巯基乙酸中的应用 陈妮娜1”，陈日耀1，郑 曦1，陈 晓1，陈 震1 (1．福建师范大学化学与材料学院，福州350007；2．漳州城市职业学院，漳州363000) 摘要以Fe”改性羧甲基纤维素(CMC)和聚乙二醇(PEG)共混物为阳膜，以戊二醛改性壳聚糖(cS)和聚乙 二醇共混物为阴膜，制备了mCMC-PEG．CS双极膜，并将其用作电解还原制备巯基乙酸(TGA)电解槽中阴阳 两室间的隔膜．以硫代硫酸钠法合成的巯基乙酸(TGA)和二硫代二乙酸(DTDGA)混合物为原料，研究了酸 浓度、温度及电解电流密度对电还原DTDGA制备TGA的生成量和电流效率的影响．实验结果表明，在TGA 初始合成质量分数为2．79％，电流密度为10mA／cm2，35℃电解时，阴极室电还原产物巯基乙酸的电流效 率为74．69％，电解过程中的平均电流效率为54．02％．与传统的金属还原法还原DTDGA制备的TGA相比， 不仅避免了昂贵的金属还原剂锌的消耗，而且消除了反应副产物锌泥对环境的污染． 关键词mCMC-PEG·CS双极膜；巯基乙酸(TGA)；电还原；二硫代二乙酸(DTDGA) 中图分类号0646 文献标识码A 文章编号0251-0790(2008)03-0578-07 双极膜是一种新型的离子交换复合膜，由阴离子交换膜(AM)、阳离子交换膜(CM)及中间界面亲 水层组成．在直流电场作用下，双极膜可将水离解，在膜两侧分别得到氢离子和氢氧根离子．双极膜 的电渗析技术为解决环境、化工、生物和海洋化工等领域中的技术难题带人新的生机和活力n“]．利 用双极膜电渗析技术回收和制备有机酸，改变了传统繁杂的发酵制备工艺，解决了耗材及废气残渣污 染环境等问题”1．我们课题组哺’7’成功地将双极膜应用于电合成高铁酸盐工艺中，双极膜中电离出的 扩散，提高了FeO]一的得率与电流效率． 脱毛剂、分析试剂及金属表面处理剂等，以巯基乙酸为原料的系列精细化工产品有着广阔的市场前 景．因此对现行的TGA合成工艺的优化改进、提高产品收率及质量和减少生产过程中的污染等研究具 有重要工业应用价值． 现有的巯基乙酸生产方法主要有硫脲法和硫氢化钠法，硫脲法为大多数厂家所采用，但该法合成 路线长，原料成本高，收率低；而硫氢化钠法合成方法先进，流程简便，但由于不能有效地阻止副反应 的发生，收率仅为50％左右哺1．除此之外，现行的制备方法均存在一个共同问题，即在水解过程中生 成较多的副产物二硫代二乙酸(DTDGA)，工业上多采用加人相当于反应料质量分数2％～3％的高纯 锌粉将DTDGA还原为TGA，以提高产品收率，其结果使得生产成本大幅度增加，且出现了“锌泥”环 境污染的问题一J． 产品收率，又消除了环境污染问题． 一 收稿日期：2007-06-05． ． 基金项目：福建省科技厅福建省自然科学基金(批准号：D0710(0)9)和福建省教育基金(批准号：2．007F5032)资助 联系人简介：陈震，男，博士，研究员，博士生导师，从事应用电化学研究．E-mail：w1224@publ．fz．O．cn 万方数据万方数据 No．3 陈妮娜等：mCMC-PEG—CS双极膜在电还原制备巯基乙酸中的应用 579 1 实验部分 1．1试剂与仪器 硫酸钠、KCl、碘单质、Na：CO。和H：SO。均由中国医药集团化学试剂有限公司提供；氯乙酸，阿法埃莎 (天津)化学有限公司；甲基红和淀粉等均为市售分析纯试剂． 实验机，LRSK(英国LLOYD公司)． 1．2 mCMC-PEG-CS双极膜的制备 取2．5gCMC，配制成质量分数为2．5％的CMC水溶胶，搅拌均匀，减压脱泡，得到无色透明的粘 稠膜液，取100mL膜液加入一定质量比的P