《N-丁基-4,5-二肼基-1,8-萘酰亚胺的合成》.pdfVIP

第37卷第4期 南京师大学报(自然科学版) Vol.37 No.4 2014年12月 JOURNAL OF NANJING NORMAL UNIVERSITY(Natural Science Edition) Dec,2014 ■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■ ■■■■■■■ ■ 研究快报■ ■■■■■ N-丁基-4,5-二肼基-1,8-萘酰亚胺的合成 周　 跃,毛　 惠,温　 馨,王路灯,周晓波,乔　 瑞,陈水生 (阜阳师范学院化学与材料工程学院,安徽 阜阳236041) [关键词]　 1,8-萘酰亚胺,合成,二肼基 [中图分类号]O626.24　 [文献标志码]A　 [文章编号]1001-4616(2014)04-0165-04 1,8-萘酰亚胺类衍生物因其具有荧光量子产率高、可见光范围吸收强、斯托克位移大、光稳定性与化 [1-4] [5-8] [9-11] [12-14] 学稳定性好等优点,作为离子探针 、光电材料 、光动力药物 和生物显影 ,得到了广泛的关 注和深入的研究. 研究表明,1,8-萘酰亚胺类衍生物的4-位引入给电子基团后,加之这类分子本身具有良好的共平面 性和较大的共轭体系,分子内可以形成 “Donor-Acceptor”体系(即D-A体系).处于D-A体系中的电子相 对容易受到激发,产生跃迁,发出荧光.例如,4-胺基取代的1,8-萘酰亚胺类衍生物都具有较高的荧光量 子产率[15-18].相对于4-位取代的衍生物而言,4,5-位双取代的萘酰亚胺类衍生物还具有更好的刚性结构 与发射光谱红移等显著优点.近年来,已报道了多个双取代的萘酰亚胺类衍生物.但是,由于受到反应物的 制约,很难进一步得到更多种类基团修饰的4,5-二取代-1,8-萘酰亚胺衍生物[19,20]. 为了扩展萘酰亚胺类化合物的研究范围,便于引入多种基团,本文在4,5-位同时引入肼基,合成得到 了N-丁基-4,5-二肼基-1,8-萘酰亚胺(ZX,合成路线如图1),并确定了化合物结构,还利用紫外可见光 谱和荧光光谱初步研究了化合物的吸收与发射光谱. 1　 实验部分 1.1　 实验原料 实验中所用的合成原料和溶剂均为市售分析纯,购于国药集团,使用前未经任何纯化. 1.2　 实验仪器 Nciolat20DXB FR-IR红外光谱仪(美国Nioclet 公司,KBr pellets),Bruker AV300 核磁共振仪(瑞士 Bruker公司),WRS-1B数字熔点仪(上海精密科学仪器有限公司),TU-1901双光束紫外可见分光光度计 (北京普析通用仪器有限责任公司),F-4500荧光分光光度计(日本日立公司). 1.3　 目标化合物的制备 1.3.1　 化合物ZX1的合成 N-溴代丁二酰亚胺(NBS,18.0 g,0.10 mol)和苊(15.4g,0.10 mol)溶于50 mL二甲基甲酰胺(DMF) 中,搅拌溶解.待其完全溶解后,加热回流4 h.停止加热,冷却至室温后,将反应液倒入 1500 mL冰水中, 立即析出大量固体.抽滤,水洗滤饼,得淡黄色固体5-溴苊(ZX1).产品重22.9 g,产率98%.用无水乙醇 重结晶后,得到白色片状晶体18.5 g,收率81%.熔点为50.2~51.9 ℃,文献值为51~52 ℃. 1.3.2　 化合物ZX2 的合成 将4.48gZX1(19.3 mmol)溶解于40 mL乙酸中,控制温度在10~15 ℃.将4 mL硝酸(65%)与8mL 乙酸混合后,于30 min 内匀速滴加入ZX1的乙酸溶液中.反应10 h后,抽滤得黄色固体ZX2,干燥后得到 2.85 g,收率为53%.用乙酸重结晶后得到黄色针状固体1.91g,收率36%.熔点为157.3~158.1℃,文献 　 收稿日期:2014-08-30. 　 基金项目:国家自然科学基金项目21171040)、阜阳师范学院质量工程项目(2013JCJS01). 　 通讯联系人:乔瑞,博士,副教授,研究方向:光动力药物的设计与合成.E-mail:qiaorui@mail.ipc.ac.cn