《N-二氯乙酰基-3,6-二甲基-3-乙基-9-氧代-1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬烷的合成及生物活性研究》.pdfVIP

第26卷第1期 分子科学学报 v01．26No．1 0FMOIECIIIARS(：mNCE 2010 2010年2月 JOURNAL February N。二氯乙酰基．3，6一二甲基．3一乙基一9．氧代．1，5． 二氮杂二环[4．3．O]壬烷的合成及生物活性研究 孙太凡*”，叶 非2，冯世德1 (1．黑龙江八一农垦大学文理学院，黑龙江大庆163319； 2．东北农业大学理学院，黑龙江哈尔滨150030) [摘要】 合成了新型除草剂安全剂N．二氯乙酰基．3，6甲基．3．乙基．9一氧代．1，5．二氮杂二 环[4．3．0]壬烷．以丁酮为原料，与硝基甲烷作用，制得二硝基化合物，然后将其还原，还原产物 与乙酰丙酸成环，再与二氯乙酰氯反应，即得到标题化合物．采用红外光谱、核磁共振谱和元素 分析对产物进行了结构表征，并利用土培法对其进行了初步的生物活性测定．结果表明：化合 物能够减轻绿磺隆对玉米的伤害． [关键词]除草剂安全剂；合成；生物活性 [中图分类号】 O626 [学科代码]150·20 [文献标识码]A safener)，是紧密结合除 除草剂安全剂(safener)又称除草剂解毒剂(antidote)，或称作物安全剂(erop 草剂的应用而开发的一类化学物质．除草剂安全剂在不影响除草剂对靶标杂草活性的前提下能有选择 地保护作物免遭除草剂的药害，改进敏感作物的耐受性，扩大除草剂的应用范围【1．2J．自从1947年Hoff- —瑚发现以来，人们对除草剂安全剂的研究不断深入，许多学者从不同角度对安全剂的品种开发、解毒 对象、解毒机理、使用方法及应用范围等方面进行了大量研究．20世纪80年代以来，国外对除草剂安全 剂的研究与开发有了很大进展，出现了许多安全剂品种，按结构分为奈酸酐类、二氯乙酰胺类、肟醚类、 杂环类等【3J，有些品种已经商品化，比如R．25788，R一28725和AD一67等． 本文合成的含氮杂环化合物属于二氯乙酰胺类安全剂，此种结构的物质是近年国外提出的一类具 有活性的结构，能较好地保护玉米免受氯乙酰胺类除草剂、磺酰脲类和咪唑啉酮类除草剂的伤害【销]．物 质的结构影响活性【6]，为此我们在积极探索、研究此类化合物的不同结构，特别是环上所连取代基的不 同对生物活性的影响．在前期研究的工作基础上[7-9]，设计合成一些新型化合物，希望筛选出高活性的物 质．本文报道了5一二氯乙酰基一3，昏二甲基一3．乙基．9．氧代．1，5．二氮杂二环[4．3．0]壬烷的合成及其初步 的生物活性研究． 1实验部分 1．1仪器和试剂 NMR用Bruker 熔点用北京泰克x4型显微熔点仪测定(温度计未经校正)；1H AVANCE一500型核磁 收稿日期2009—10-09 基金项目：黑龙江省自然科学基金资助项目(盼00602)；哈尔滨市科技创新人才研究专项资金项目(2006RFXX．N005)． 联系人简Jr：孙太凡(1968．)，女，副教授，硕士，主要从事农药合成及化学教学工作． E-nmii：mntaifan@163．㈣ 万方数据 第1期 孙太凡，等：N．二氯乙酰基．3，B二甲基一3-乙基乒氧代一1，孓二氮杂二环[4．3．o]壬烷的合成及生物活l生研究 59 FLASH EAlll2型元素分析仪测定；二氯乙酰氯为实验室合成，其余试剂均为市售化学纯和分析纯． 1．2合成方法与步骤 目标产物的合成路线见图1． 呱啶 Fe．屿c＼／cⅥ 回流，18h ——HC—I气儿／＼mNILc儿／ ＼c}LNIL 吼I巨c／-,