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单环共轭体系本征值的图解法 单环共轭体系的轨道能级图 5.6 共价键能与半径 双原子分子，共价键键能=解离能 F2(g)—2F(g) ?H=键能=解离能 O2(g)—2O(g) 多原子分子 CH4(g)—CH3(g)+H(g) ?H=第一解离能≠键能 CH4(g)—C(g)+4F(g) ?H=3×BF键能 超共轭效应（σ-π离域） 范德华（van der waals）力与半径 取向力（FK）（静电力）——偶极矩 诱导力（FD）——诱导偶极矩 色散力（FL）（伦敦力）——瞬时偶极矩 总范德华力：F=FK+FD+FL 作用：范德瓦耳斯力的大小会影响物质尤其是分子晶体的熔点和沸点，通常分子的相对分子质量越大，范德瓦耳斯力越大。 特点： 量级小——KJ/mol,比化学键小1-2个数量级 无方向性和饱和性 作用范围大：10几-几十个埃（?） 主要的色散力 一. 前线轨道理论 前线轨道理论要点 C2H4+H2 = C2H6 [4+2]环加成反应 基态时乙烯与丁二烯的FOMO 热允许的[4+2]环加成 H2+F2 = 2HF H2+F2 = 2HF 丁二烯型化合物 丁二烯型化合物 己三烯型化合物 共轭多烯环合反应的规律 核心思想：在反应的过程中，整个体系始终保持某个对称元素，反应物的分子轨道关于这个对称元素以对称守恒的方式转化为产物的分子轨道。 用途：推测反应发生需要的条件，解释微观反应过程，及产物的结构 步骤： 1：确定反应物，产物分子轨道对称性，及能级高低 2：能量相近，对称性相同把反应物，产物轨道连线（对称性相同的关联先不相交）。 分子轨道能量相关图 Δ 顺旋 对旋 h? C2对称 ?v对称 顺旋 对旋 前线轨道: 光照下占据轨道，对旋闭环 加热下占据轨道，顺旋闭环 LUMO HOMO FMO ?3 ?2 + 热反应为基态反应；光反应为激发态反应。 己三烯 ?1 ?2 ?3 ?4 ?5 ?6 环己二烯 热反应 对旋闭环 光反应 顺旋闭环 对旋 顺旋 ? h? 4m+2 顺旋 对旋 ? h? 4m 反应方式 反应条件 ?电子数 * 前线轨道，相当于原子的价轨道，对分子、原子的化学反应、性质起重要作用。 Robert B. Woodward 1917年生于波士顿1933年进入麻省理工学院学习1936年获得学士学位1937年提前获得Ph D学位1937年进入哈佛大学任教1979年逝世 Woodward对有机合成尤其是天然产物全合成的突出贡献：他先后合成了奎宁(1944年)、包括胆甾醇(胆固醇)和皮质酮(可的松)在内的甾族化合物(1951年)、利血平(1956年)、叶绿素(1960年)以及维素B12(1972年)等，把有机合成作为一种艺术展现在人们面前，代表了当时世界上最高的合成水平，也反映了人们认识自然和改造自然的巨大能力。因此，Woodward被誉为“现代有机合成之父”。 Woodward最杰出的成就，维生素B12的合成 【获奖感言】 有机合成是一种艺术，是人类认识自然规律并利用自然规律改变自然或者创造出自然界存在的甚至是不存在的物质的一种艺术。正如一位合成大师所说，有机合成是在已有的自然界旁边放置一个新的自然界。我们现在用的生活用品，尼龙，橡胶，塑料，食品防腐剂，添加剂，药品，无不是有机合成的杰作。有机合成是一项对人类有巨大意义的工作，但是它并不需要非常尖端昂贵的仪器，而是需要人才，所以我觉得中国现在作有机合成的物质条件是具备的，但是缺乏有机合成水平高的人才，所以希望国家重视这方面的投入，让中国也能出像woodward这样的有机合成大师。 【其它事件】除了对有机合成的巨大贡献外，woodward在理论化学上的贡献还功不可没。他和霍夫曼提出了解释周环反应的分子轨道对称守恒原理，然而在1981年颁发诺贝尔奖时，由于woodward已经逝世，所以颁给了霍夫曼和日本的福井谦一，否则woodward可以成为首次获得两次诺贝尔化学奖的科学家。 Woodward 传记 伍德沃德1917年4月10日生于美国马萨路塞州的波士顿。从小喜读书，善思考，学习成绩优异。1933年夏，只有16岁的伍德沃德就以优异的成绩，考人美国的著名大学麻省理工学院。在全班学生中，他是年龄最小的一个，素有“神童”之称，学校为了培养他，为他一人单独安排了许多课程。他聪颖过人，只用了3年时间就学完了大学的全部课程，并以出色的成绩获得了学上学位。 伍德沃德获学士学位后，直接攻取博士学位，只用了一年的时间，学完了博士生的所有课程，通过论文答辩获博士学位。从学士到博士，普通人往往需要6年