《元素分析仪》.ppt

1.2 元素分析的原理 1960年以后，随着物化分析及电子技术的飞速发展，测定CHN元素的方法渐趋自动化，其测定原理基本上仍为杜马法，仅在分解部分采用电子机械控制并在最后产物的测定方面采用物化分析方法。这类仪器的设计原理主要为气相色谱热导法、示差热导法或吸附－解吸热导法。 Elementar vario MICRO元素分析仪： Elementar vario MICRO主机： 主机顶部及包样品锡容器： CHNS元素简单的测量原理 样品在锡或者银容器中称量，然后放入内置的进样盘中，在全自动的过程中样品通过球阀进入燃烧管。 为了除去进样时带入的大气中的氮，每个样品都用惰性气体进行冲洗，因此进样过程是零本底过程。 催化燃烧在一个1150度的持久温度下进行。 然后，在第二个加热炉中用高温铜对燃烧气体进行还原。形成的分析气体N2,CO2,H2O和SO2仍然在He载气流里。气体的混合物以各自成分先在同一个柱子上吸附，然后通过程序升温脱附在吸附柱上依次分离，进入热导检测器（TCD）。 利用检测器信号、样品重量和储存的校准曲线，和仪器相连的电脑自动计算出元素含量。 2、分析数据的解析 有时分析值与推测值并不会一致，须详细探讨其中的缘故。自微量分析法提出以来，分析的绝对误差定为：+-0.3%。随着电子天平和仪器自动化程度的发展，精密度与准确度不断提高。 样品含水对H,N分析值影响不大，对C的分析值却影响较大。例如，2.00mg乙酰苯胺分别吸附0.040mg水、甲醇、乙醇时，则分析值的变化如下表： 表1，乙酰苯胺含水、甲醇、乙醇时，元素分析值比较 水中的H的质量分数为11.9%，比乙酰苯胺的6.71%高许多，偏差为正；但水中不含C，故C应严重偏负。甲醇和乙醇中H的质量分数，均比水的11.9%高许多，因而与吸附水相比，H的质量分数应更高。其次，吸附甲醇和乙醇时，存在甲醇时C偏低较多，因甲醇C的质量分数仅为37.48,％，而乙醇的则为52.14％，故甲醇偏低更多。由于水、甲醇、乙醇三者均不含N,故氮均以同等程度偏低。 残留溶剂则随所含溶剂元素而异，不宜简单下结论，但溶剂的影响一定是存在的。 3、样品的处理 样品的精制：待测样含有未反应物、副产物、灰分、重结晶溶剂等杂质，则无法得到正确的分析值。尤其是需要发表文章的样品最好重结晶，精制到熔点不再变化（重现性达到0.5度以内）。液体样品可采用重蒸馏等精制法。 样品的干燥：为易于去除结晶内部溶剂之类的物质，可以将样品用玛瑙研钵研成细粉再干燥。 4、 对样品的要求 a. 样品必须提纯、干燥。 b. 固体、液体样品的熔程、沸程必须在允许范围内。 c. 固体样品应装在玻璃或塑料小瓶中，不能用软木塞或橡皮塞直接封口。 d. 样品应有足够的量（6毫克），以满足方法和仪器的线性和灵敏度。样品量过低时，数据仅供参考。 e. 感光样品应有避光的外包装。 f. 样品如需玻璃封管，则玻璃管应有一定厚度，以避免开管使玻璃屑散落。 ５、 元素分析国际惯例 ５. 1. 元素分析的数据出具 二次平行测量，不超过允许误差。 二次不平行，加测一次，取其平行的二次。 如三次不平行，补测标准样品。 a. 标准样品数据无疑问，出上述三次报告，不得重测。 b. 如标准样品超差，前三次数据作废，此时必须复测二次标准样品。 c. 待标样测试正确后，再作二次被测样品。 ５.2. 元素分析误差表（依国际惯例） 元素 绝对误差（％） C、H、N 0.30 Cl、Br、I、S、P 0.50 F (1％－60％) 0.50 F、I (60％以上) 1.00 C、H、N ( 含P、F、B、Si或Me ) 0.50 特殊样品 0.50 每个样品分析二次，二次平行数据之差不大于上述误差。 实测数据与计算值之间不大于上述误差。 ６、 特殊样品的分析 ６.1 液体及吸湿性固体样品 ６.2 含硼、硅、磷的有机化合物 ６.3 含氟有机化合物