刚柔PANIPEG嵌段共聚物的合成及其自组装.pdfVIP

华 中 科 技 大 学 硕 士 论 文 摘 要 高分子自组装作为一种快速有效的获得微/纳米尺度新结构、新功能材料的途径， 近年来受到了越来越多的关注。刚性链-柔性链嵌段共聚物由于结构的特殊性，在分子 间弱相互作用下，能够表现出特殊的自组装结构与性质。 本论文通过分子设计和化学氧化法，分被以聚乙二醇（PEG ）和甲氧基封端的聚 乙二醇（mPEG ）为柔性嵌段、聚苯胺（PANI ）为刚性嵌段合成了结构明确的 PANI-PEG-PANI 三嵌段共聚物以及mPEG-PANI 双嵌段共聚物。通过选择适当的溶液 体系，实现刚性-柔性嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装与形态控制。研究结果表明： 选择合适结构、分子量的 PEG 改变柔性嵌段的长度，改变苯胺、氧化剂的加入量调 节刚性嵌段的长度，实现了结构明确嵌段共聚物的可控合成。采用 TGA 手段，明确 了 所 合 成 的 嵌 段 共 聚 物 结 构 式 分 别 为 m(PEG)12-(PANI)27 和 (PANI)98-(PEG)136-(PANI)98 ，且双嵌段共聚物比三嵌段共聚物更易接上刚性基元。静 态激光光散射研究结果表明，在PEG 的选择性溶剂DMF 中，嵌段共聚物倾向于形成 球形胶束，低分子量的嵌段共聚物形成的聚集体更加规则，其中胶束的大小与嵌段共 聚物的分子结构、分子量等有关。双嵌段共聚物比三嵌段共聚物容易聚集，而且嵌段 共聚物的分子量越低越容易聚集。 分子量较大的三嵌段共聚物 (PANI)98-(PEG)136-(PANI)98 在PEG 的选择性溶剂中存在胶束的二次聚集行为。 SEM 和AFM 分析结果表明(PANI)98-(PEG)136-(PANI)98 嵌段共聚物在选择性溶剂 NMP 、DMF 、CHCl3 和乙醇中分别自组装成球形、棒状、凹坑以及花瓣状等多种结构 的胶束。胶束的形态可通过改变溶剂的类型、溶剂挥发速度、体系浓度以及外加场等 因素进行调节。 关键词： 聚乙二醇 聚苯胺 嵌段共聚物 自组装 I 华 中 科 技 大 学 硕 士 论 文 Abstract Self-assembly of macromolecules is an efficient and rapid pathway to nanometer- or micrometer-sized materials with new structure and function, and has attracted more and more attentions in recent years. Due to their unique molecular structure, rod-coil block copolymers exhibit a serious of novel self-assembling structures and properties under weak intermolecular interaction. In the present work, PANI-PEG-PANI tri-block copolymer and mPEG-PANI di-block copolymer were designed by molecular engineering, in which poly (ethylene glycol) acts as the coil block and polyaniline acts as the rod block. These rod-coil block copolymers with defined chemical structure were synthesized via chemical oxidation. Their self-assembling structure was controlled by selecting solvents. The results showed that