二氧化碳和环氧烷类化合物的共聚及其机理的研究.pdf

摘要 二氧化碳和环氧烷类化合物的共聚及机理研究 材料物理与化学 博士生：高利军 指导教师：孟跃中教授 摘要 二氧化碳排放是引起全球日益严重的“温室效应”的罪魁祸首，如何高效利 用二氧化碳已经成为世界范围内日益受到重视的问题。利用二氧化碳合成全降解 塑料是目前世界范围的研究热点，二氧化碳合成的全降解塑料的机械性能与通用 塑料聚丙烯和聚乙烯相当，可以在广泛的领域取代聚丙烯和聚乙烯。从而使二氧 化碳合成全降解塑料成为减轻“温室效应”和解决“白色污染”的有效途径之一． 据有关文献报道，二氧化碳在地球上的总储量超过了石油、煤炭的总和，所以二 氧化碳的综合利用在解决碳源枯竭问题方面也具有重要意义。 论文立足聚甲基乙撑碳酸酯(PPC)的合成及应用领域的研究。因为戊二酸 锌催化合成PPC的反应对含活泼氢化合物非常敏感，为了解在原料或反应系统 中可能含有的水、乙醇和丙醛等对聚合反应的影响程度。论文通过分别外加这三 种物质，系统地考察了三种物质对聚合反应结果，包括催化效率、生成聚合物和 环碳酸酯的选择性、PPC分子中碳酸酯结构的含量、分子量及其分布等结果的影 响。这些指标对生成的PPC的理化性能影响很大，所以该研究对控制PPC产品 质量具有重要指导意义。在聚合反应系统中，乙醇的存在显著降低催化效率，水 以上为头一尾连接结构。且三种物质对共聚物分子链中碳酸酯结构单元含量影响 不大，都在49％以上。GPC测试表明三种物质都不同程度地降低了PPC的分子 1 中由太学馋士学擅论文2007 二氧化碳蘼l环幸c垸娄纯台物的共聚硬机理研究 量，同时使分子量分布变宽。副产物环碳酸丙烯酯(PcO及聚醚(PE)的含量都随添 加量的增加而增加。 另一方面，基于PPC玻璃化转变温度低和热稳定性差这两点局限性，论文 通过加入含大体积刚性基团的缩水甘油醚第三单体，如2．萘基缩水甘油醚 (NMO)和9．咔唑基缩水甘油醚(NEC)到合成PPC的反应系统中，成功合成 两种含大体积侧基的新型三元共聚物。通过1H．NMR对三元共聚物的分子结构 进行了鉴定。系统考察了第三单体的加入量对催化效率、聚合物分子量及分布、 碳酸酯含量、以及热性能和机械性能的影响。总的来说，第三单体的加入会降低 催化效率、聚合物的分子量和碳酸酯的含量；DSC测定结果表明第三单体的引 入最好结构能够使聚合物的玻璃化转变温度从38℃提高到44℃；TGA分析表 明引入第三单体后所得三元共聚物的热稳定性有很大幅度的提高，其热分解温度 (5％热失重温度)从238℃提高到278℃；拉力试验证明第三单体的引入确实 增强了聚合物的力学强度。可见，通过引入含大体积刚性基团的第三单体能够有 效解决PPC耐热性能差、加工易分解的局限性，同时增强了PPC的力学强度， 拓展了PPC在更广领域范围的应用。 关键词：二氧化碳，三元共聚，聚合机理，聚甲基乙撑碳酸酯，热稳定性 II and Mechanism Reaction of Copolymerization Study CarbonDioxidewith Epoxides Materialand Chemistry Physics Name：LUun鱼塑 Supervisor．ProfessorYuezhong她 Carbon the