毕业设计开题报告253251.pptVIP

Fe-ZSM-5分子筛上N2O一步氧化苯制苯酚的瞬态动力学行为研究 指导老师：陈标华 李建伟 学生：范卓 论文选题的立论、目的和意义 苯酚是一种重要的有机化工原料，目前世界苯酚总产量呈持续增长态势。世界上90%以上的苯酚产品是采用异丙苯法生产的，此工艺具有产品纯度高，原料和能源消耗低等优点，但该工艺今后的发展有可能受到其副产物丙酮的制约。因此，近年来人们开始研究由苯为原料直接氧化制取苯酚的生产方法。其中FeZSM-5/N2O体系催化氧化苯制苯酚具有工艺简单，收率高，环境污染小等特点，最具实际应用前景。而且N2O直接排放，对大气污染严重，若能利用其生产苯酚，而苯酚又可作为生产己二酸的原料，则可一举两得。 反应大多都是在固定床反应器中进行，研究表明Fe-ZSM-5催化剂在反应中容易失活，因此如何解决反应过程中催化剂迅速失活的问题是至关重要的。 研究催化剂性能随时间的变化，对已有的Fe-ZSM-5催化剂进行性能改进，以使其适宜于循环流化床的使用。 利用瞬态动力学模型可以很好描述催化剂性能随时间的变化。 我们的主要目的在于开发一种N2O一步氧化苯制苯酚循环流化床新工艺，兼有己二酸装置尾气中N2O治理与资源化和开辟一条流程更为简捷的苯酚生产工艺的双重意义。因而，该项目不仅具有较高的理论价值，而且具有很强的工业应用背景和技术特色。 N2O的来源及其危害 N2O俗称笑气，常作为麻醉剂用于医学上。在以苯为原料生产己二酸过程中，其硝酸氧化过程产生大量废气 N2O，N2O不仅是近年发现的危害性很大的温室气体(为同浓度二氧化碳的310倍)，而且还会在大气中逐步分解为NOx，形成酸雨，因而也是一种严重污染环境的气体。 由于N2O直接排放，对大气污染严重，若能利用其生产苯酚，而苯酚又可作为生产己二酸的原料，则可一举两得。 目前国内外制备苯酚的方法 间接法制苯酚 苯直接羟基化制苯酚 1899年德国BASF公司用苯和硫酸反应，生成苯磺酸，再与氢氧化钠反应制得苯酚。 1924年，美国DOW公司开发出苯氯化法制苯酚技术。 20世纪60年代，澳大利亚的公司开发出环己烷制苯酚过程。 工业生产苯酚过程中，异丙苯法制苯酚的技术应用最为广泛。这项技术首先是在1942年由前苏联开发的，并于1949年投入工业生产。该过程主要包括：第一步，苯与丙烯反应生成异丙基苯；第二步，异丙基苯再氧化为异丙基苯过氧化氢：第三步，异丙基苯过氧化氢再加氢分解为苯酚和丙酮。 1983年Iwamoto等人发现使用N2O作为催化剂，在分子筛催化剂体系中进行苯的轻基化反应是一种新型由苯直接制备苯酚的方法。目前已有不少关于该研究的报道。 N2O作为一种高效的载氧试剂，在苯直接氧化制苯酚反应中得到较高的苯酚选择性和苯转化率。该项技术是目前世界上生产苯酚的最新工艺，具有流程简单，收率高，环境污染小等特点。 N2O一步法制备苯酚工艺 N2O比较稳定，在无催化剂的条件下，600℃以上才能分解。在对N2O在分子筛活性位上的分解研究结果表明: N2O在过渡金属改性的ZSM-5分子筛表面分解得到一种新的表面氧形式，称之为“α-氧”。这种表面氧对于分子筛选择催化氧化呈现出十分有效的作用。α-氧在300℃以下是稳定的，超过300℃，它可以从分子筛催化剂表面脱附，生成气相O2。研究表明，N2O在较低温度下便可分解产生具有催化活性的α-氧。 Panovt等人和Kharitonov通过研究提出：在Fe-ZSM-5分子筛催化剂上，N2O为氧化剂一步氧化苯制苯酚的反应历程分三步完成。第一步，N2O首先在分子筛催化剂表面的α-位吸附，生成α-氧；第二步，α-氧在低温下与原料苯反应生成吸附态的苯酚；第三步，吸附态的苯酚从吸附位脱附，重新生成具有催化性能的α-位。其反应历程如下: N2O作为温和的载氧试剂在分子筛催化剂上进行苯羟基化反应，己经引起学术界多年来广泛的研究。该氧化剂得到的苯酚收率和选择性明显优于其它氧化剂，但仍需进一步研究。首先，现有催化剂的性能有待改进，通过过渡金属改性等方法对分子筛催化剂的各种性质进行调整。其次，加强催化反应机理的研究，以指导催化剂设计，优化催化剂配方，提高催化剂性能。 N2O一步氧化苯制苯酚反应的催化剂体系 Fe-ZSM-5分子筛催化剂 ZSM-5分子筛由于其组成Si/Al比可由10变至全硅，因而其固态酸的类型、强度与分布可调控；ZSM-5型分子筛由于孔道结构的特点，使反应物分子在孔道中扩散、吸附和解吸、反应、中间体与产物的生成以及产物的扩散逸出等性能上均可产生差异，这是ZSM-5型分子筛可以作为一种良好的择形催化剂被大量应用于石油炼制与石油化学工业中的主要原因。 1988年，研究人员