亚铁基合成氨催化剂 ----李阳.ppt

亚铁基合成氨催化剂 制作人：李阳、欧瑞玲 主讲人：李阳 班级：应化111 目录 引言 一、钌基型合成氨催化剂简介 二、铁基型合成氨催化剂简介 三、亚铁基型合成氨催化剂 1.亚铁基型合成氨催化剂的介绍 2.亚铁基型催化剂与传统的铁基催化剂的比较 (1).相对较高的活性(2). 较好的抗毒性能 (3).耐热能力有差异(4). 容易还原 四、新型亚铁基氨合成催化剂 结语 引言 合成氨指由氮和氢在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨。别名氨气，分子式NH3。 世界上的氨除少量从焦炉气中回收外 ，绝大多数为合成氨。因此我们需要研究合成氨的催化剂，来提高生产效率，节约生产成本。 工厂合成氨 一、钌基氨合成催化剂简介 20世纪30年代,Zenghelis和Stathi首次报道了钌的合成氨催化活性,发现钌的催化活性不如铁。1972年AikaK等人发现,以钌为活性组分,以金属钾为促进剂,活性炭为载体的催化剂活性却很高。钌基氨合成催化剂为负载型金属催化剂,其制备方法完全不同于传统的铁催化剂,制备方法和条件是钌基氨合成催化剂研究开发的关键之一。通常采用浸渍法将钌和助剂化合物负载在载体上,经一定条件还原活化后转化为活性组分。 近10年来,国内也对钌催化剂进行了大量的研究,其中活性炭体系、碳纳米管体系的氨合成活性和稳定性都已经达到或接近了国际先进水平。福州大学研制的双助剂(Ba、K)石墨化炭负载钌催化剂已经完成了工业小试实验,并正在进行钌催化剂合成氨生产产业化示范工程的建设,标志着钌系氨合成催化剂研究成果即将在国内进行产业化应用。但在工业合成氨条件下,钌和助剂会使催化炭载体发生甲烷化反应,影响了钌催化剂的稳定性,从而对钌催化剂的工业化应用产生了不利影响。为了制备更稳定的钌基氨合成催化剂,近年来人们加强了对高稳定的金属氧化物负载钌催化剂的研究。此外,钌较高的价格也是催化剂工业化应用的一大障碍,因此寻找其它价格低廉且活性较高的氨合成催化剂也成为新的研究方向,其中合金型催化剂被认为是最有希望成为继熔铁催化剂和钌催化剂之后的新一代氨合成催化剂。 二、铁基型合成氨催化剂简介 传统熔铁型催化剂主要由磁铁矿组成,加入不同的助剂(如A12O3、K2O、CaOMgO、BaO等)构成了一系列不同型号的催化剂。陈林深等人Fe3+(Cr3+)Fe2+混合离子和氨水为原料,用共沉淀方法制备Χ-Fe2O3(Fe3O4)晶型的铁铬中变催化剂,在32℃500h-1、汽气比2∶1条件下,CO转化率高达97%。该法除工艺简单,可利用废催化剂Fe3+资源 外,还可以在中和沉淀阶段,把Mn2+,Zn2+,Co2+,Pb 2+ 等金属离子掺入尖晶石结构中,形成亚稳态的类Χ-Fe2O3结构,为改进催化剂性能提供了较好的途径。 三、亚铁基型合成氨催化剂 1.亚铁基型合成氨催化剂的介绍 FeO具有化学非整比性、 氧化性和亚稳定性。在常温下FeO的氧化反应和歧化反应速度很缓慢。含多种助剂的Fe1-XO基催化剂在动力学上是稳定的,母体中只有一种铁氧化物(Fe1-XO)和一种晶体结构(Wustite),只有维氏体单独存在于催化剂中时才具有高活性。研究发现具有维氏体(WUstite, Fe1-XO,0.04≤x≤0.10) 相结构的氧化亚铁基氨合成催化剂具有最高活性。 Fe1-xO基催化剂的开发成功使我国合成氨催化剂的研究水平跃居世界领先地位，并在国际上引起了很大的反响，意大利科学家、瑞士卡萨里合成氨工程公司技术顾问N.Penicone等研究表明:在低温下， Fe1-xO基催化剂可以达到R侧C催化剂的性能。该成果于1986年获得国家发明专利权(保密)，1994年获得美国、英国、德国、丹麦等国发明专利权。1995年获国家发明二等奖。A301型催化剂于1991年投入工业应用以来，己先后成功地在我国23个省市的数百家中小型化肥厂应用。工业化操作表明，A301型催化剂具有活性高、活性温度低、特易还原、耐热抗毒性好、机械强度高等显著特点，在小型化肥厂单炉使用寿命已超过5年，节能效果和经济效益显著，完全具备在大中型合成氨厂使用的条件。 2.亚铁基型催化剂与传统的铁基催化剂的比较 亚铁基氨合成催化剂为我国独创, 突破了氨合成催化剂的传统模式, 以具有岩盐型结构的氧化亚铁为主要组分, 催化剂的母体为Fe1- XO基而非传统的Fe3O4, 其化学组成、晶体结构、物化性质及制备原理与传统的铁基催化剂有所不同, 由此也带来了这类产品催化性能的不同。目前国内已经工业化的亚铁基催化剂主要有A301、ZA-5 及Amomax-1