第7章 金属转化膜技术.pptVIP

7.6 铬酸盐钝化处理 钝化又称铬酸盐处理，是指使金属表面转化成以铬酸盐为主要组成的膜的一种工艺方法。 金属进行铬酸盐处理的目的如下： 提高金属或金属镀层的抗腐蚀性能。 对金属镀层来说，在其上的铬酸盐膜不但可以延缓镀层出现腐蚀的时间，而且使镀层对基底金属做到更有效的防护 避免金属表面受到手触污染。 提高金属同漆层或其他有机涂料的粘附能力。 获得带色的装饰外观。 7.6.1铬酸盐膜的形成机理 按照一般的见解，金属在含有能起活作用的添加物的铬酸盐溶液中形成铬酸盐转化膜的过程，大致是： 1．表面金属被氧化并以离子的形式转入溶液，与此同时氢在表面上析出； 2．所析出的氢促使一定数量的六价铬还原为铬，并由于金属-溶液界面液相区pH的提高，三价铬便以氢氧化铬胶体的形式沉淀； 3.氢氧化铬胶体自溶液中吸附和结合一定数量的六价铬，构成具有某种组成的转化膜。 7.6.2铬酸盐膜的特性 铬酸盐处理的成膜机理至今还众说纷纭，对铬酸盐膜的化学组成和结构，有许多的报道，尤其随溶液和工艺差异而不同， 一般讲的铬酸盐转化膜的主要成分是三价铬和六价铬[Cr2O3·CrO4·nH2O、Cr(OH)CrO4、Cr(OH)3·Cr2(CrO4)3] 三价铬化合物为膜的不溶部分，具有足够的强度和稳定性，成为膜的骨架；六价铬化合物为膜的可溶部分，分散在骨架的内部起填充作用 当钝化膜收到轻度损伤时，可溶性六价铬化合物能使该处再钝化，使膜自动修复，所以铬酸盐钝化膜耐蚀性特别好 7.6.3铬酸盐钝化工艺 预处理 常规预处理工艺 钝化处理 钝化液：六价铬化合物+活化剂 室温15~30℃ 浸渍时间:5~60s；Al和Mg为1~10min pH值：1~1.8 老化处理 钝化膜形成后的烘干，一般60~70℃ 老化温度不应超过75℃，否则钝化膜失水，产生网状龟裂，同时可溶性的六价铬转变为不溶性的，使膜失去自修复能力 若老化温度低于50℃成膜速度太慢 7.6.3铬酸盐钝化工艺 钝化工艺技术 1．锌镉钝化工艺 2．镁合金钝化工艺 3．铝及铝合金钝化工艺 铝及其合金进行铬酸盐处理可以在其上获得与阳极化完全不同的另一种化学转化膜，其组成如同锌、镉的铬酸盐膜一样，为铬的复杂化合物。处理溶液和工艺参数见下表 4．铜及铜合金钝化工艺 铜及其合金经铬酸盐处理可以得到耐蚀性良好的转化膜。如果把所得的膜再经化学退除，则又可得到光亮的金属表面，即达到抛光的效果。这样的表面抛光方法，其好处在于不需使用像通常铜及其合金在化学抛光时那种含又害气体的高浓度混合。酸与锌、镉的铬酸盐处理不同，铜及其合金在铬酸和硫酸含量较高的混合液中，不能形成可见的膜，只能达到表面清理和浸蚀的目的。但当上述溶液中含有少量氯离子时，铬酸盐膜便可生成，其形成速度视溶液的pH而定。 其典型工艺见表 铜合金钝化处理适用于： （1）本色钝化用于需进行纤焊零件的防护； （2）重铬酸盐钝化用于涂覆油漆的底层或不要求再进行任何处理的零件的防护； （3）仪器、仪表内部零件的防护。 5．银的钝化工艺 银或银镀层当与含硫或含氯的大气或溶液接触时常会发生表面变色的现象，这不但损害银器饰物的外观，而且特别不利于其在电子、电讯等工业中的应用。防银变色最简便的要算铬酸盐处理。所得到无色透明的薄转化膜，不仅可以提高银的抗变色能力，而且还能够保持银表面的良好导电性。 * * （3）电解着色 （3）电解着色 （3）电解着色 着色 7.3.5氧化膜的封闭处理 （1）热水封闭法 蒸汽封闭法 （2）重铬酸盐封闭法 利用强氧化性的重铬酸盐在较高温度下与氧化膜作用生成碱式铬酸铝及碱式重铬酸铝沉淀以及氧化铝的水合物将孔封闭 是各种封闭法中氧化膜性能较好的一种封孔技术 在重铬酸钾封闭过程中氧化膜的外孔层是张开的，孔内充满了Cr（Ⅵ）对腐蚀具有抑制作用，特别对阳极氧化后残留的H2SO4 溶液部位，能减缓H2SO4 对Al的腐蚀。 在高温下服役时，经过重铬酸钾封闭的铝合金阳极氧化膜较沸水封闭或者氟化镍封闭的阳极氧化膜的防开裂性能要好。 但是重铬酸盐封闭技术具有致命的缺点就是Cr（Ⅵ）的毒性问题，该工艺最后会产生铬渣，而铬渣中的Cr被列为对人体危害最大的8种化学物质之一 （3）水解封闭法 镍盐、钴盐的极稀溶液被氧化膜吸附后，发生水解反应，生成Ni(OH)2或Co(OH)2沉积在氧化膜的微孔中，将孔封闭 少量Ni(OH)2或Co(OH)2无色，此法适用于着色氧化膜的封闭，不影响制品色泽，还会和有机染料形成络合物，增加颜色的耐晒性 （4）填充封闭法 采用有机物质对孔封闭处理 透明清漆 熔融石蜡 各种树脂 干性油等 7.3.6其他金属的阳极氧化 镁合金 耐蚀性、耐磨性和硬度等比一般化学方法高 膜层脆性较大，对复杂制件难以获得均匀镀层 铜合金 氢氧化钠溶液中阳极氧化获得黑色氧化铜膜层 薄、致