第八章 8.3原料气的制取.pptVIP

第八章 合成氨 8.3 原料气的制取 8.3 原料气的制取 合成氨原料气的制取按照使用的原料不同，有固体燃料气化法、烃类蒸汽转化法和重油部分氧化法。 一、固体燃料气化法 固体燃料主要指煤和焦炭，其主要成分是碳元素。使固体燃料气化的气化剂有空气、水蒸气以及空气和水蒸气的混合气体。气化剂的不同，所产生的煤气组成不同，通常有以下几种： （1）空气煤气：碳与含氧空气[O2：21％、N2：79％] 相互作用生成； （2）水煤气：在1000℃赤热的碳层内碳与水蒸汽作用生成水煤气； （3）混合煤气：与空气和适量蒸汽的混合气反应后生成混合煤气； （4）半水煤气：用水蒸汽加适量空气或富氧空气作为气化剂，生成的气 体成分为(CO十H2)／N2＝3.1~3.2(摩尔比)，即含N221%~22%时，称为半水煤气。半水煤气是合成氨的原料气。 1.气化基本原理 2.气化方法 （1）固定床间歇气化法 固定层间歇气化法制取半水煤气是将固体煤从炉顶以间歇方式加入煤气发生炉中，空气(或富氧空气)从炉底加入，自下而上通过燃料层，在燃料层内进行气化反应生成半水煤气。气化后的灰渣从炉底徘出。由固体煤组成的燃料层划分为干燥层、于馏层、气化层和灰渣层。气化层又划分为还原层和氧化层。 2、上吹造气： 将水蒸气和炉气 从炉底吹入，与 燃料层中炽热的 碳发生反应生成 半水煤气，并经 废热锅炉、洗涤 塔后送入气柜。 3、下吹造气： 上吹后炉层温度降 低，但上层温度尚 高，仍可利用热能， 故改为下吹造气。 先从炉顶向下吹几 秒水蒸气，防止直 接吹空气与煤气相 遇爆炸。得半水煤 气从炉底导出，并 送至气柜。 4、二次上吹： 自炉底吹水蒸气， 将炉中水煤气排出， 为重新进行空气吹风 做准备，同时回收炉 内残存的半水煤气， 防止直接送入空气引 起爆炸。 持续时间很短。 5、空气吹净： 将空气从炉底吹 入，把炉内残存的 半水煤气和含氮吹 风气一起吹出并送 入气柜。持续时间 更短。 五个阶段为一个循环，每个循环需3~4min。生产出的半水煤气中： H2%=38~42%; CO%=27~31%; N2%=19~22%; CO2%=6~9%. 还含少量的甲烷、氧气、硫化氢、二硫化碳等。 2、吹风速度 为了减少热量损失而最大限度地降低煤的消耗，要求吹风阶段应在最短的时间内将炉温升至气化过程所需的温度。加大吹风速度以供给氧化层足够的氧气会加速碳的燃烧反应，使炉温迅速提高，缩短二氧化碳在还原层的停留时间，降低一氧化碳在吹风气中的含量以减少热损失。但吹风速度过大，会把小块燃料吹出炉外，燃料损失加大甚至吹成风洞使气化条件恶化。一般，对于直径2.74m的煤气炉，使用大块煤时吹风量控制在18000~32000Nm3/h；使用小块煤时，吹风量整制在13000~32000 Nm3/h。 5、循环时间及分配 一般一个循环时间为2.5~3min。 工作循环时间取决于燃料的性质和各阶段的操作要求。不同燃料循环时间分配百分比例如表所示。 6、气体成分 用于合成氨原料的半水煤气要求为(CO十H2)／N2＝3.1~3.2，(CO十H2)＞68％。可通过改变空气用量、增加回收阶段时间、变化被回收的吹风气量来调节氮含量。此外，应尽量降低甲烷、二氧化碳和氧含量，不允许O2≥0.5％。 以煤为原料，间歇法气化过程生成半水煤气的组成，按体积百分比计应为：CO：30.31％，CO2：8.35％，H2：38.73％，N2：21.58％，CH4：0.73％，O2：30％及H2S：1.276g／Nm3 　　 二、烃类蒸汽转化法 轻质烃原料主要是天然气、油田气、炼厂气、轻油等。应用最多的是天然气，其主要成分是CH4。 轻质烃在а-Al2O3为载体的镍催化剂的作用下，与水蒸气发生反应，生成氢与一氧化碳，以甲烷为例： 这是一个可逆吸热反应，温度越高，反应速率越快，转化率越高。为了获得99%以上的转化率，反应温度需达到1230°C以上。 副反应及催化中毒 反应压力 主反应是体积增大的反应，而析碳副反应是体积缩小的反应，加压显然是不利的。但是加压有利于节能，而且其不利因素可用提高反应温度和加大水蒸气的用量来解决，所以权衡利弊，实际生产中用轻质烃造气的化学反应是在压力下进行的。 反应器 加压两段催化转化法的特点： 分两个阶段用不同的加热方法进行转化。这是提高转化率，降低能耗的重