《硫代水杨酸在活化玻碳电极上的电氧化反应机理-论文》.pdfVIP

第3l卷 第3期 应 用 化 学 VoI．31Iss．3 2014年 3月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Mar．2014 硫代水杨酸在活化玻碳电极上的电氧化反应机理 刘文涵 袁荣辉 滕渊洁 马淳安 (浙江工业大学化学工程与材料学院 杭州310014) 摘 要 探讨了硫代水杨酸(TSA)在电化学活化后的玻碳电极(GCE)上的电化学行为，经循环伏安法研究表 明，在氯化钾底液中，TSA为不可逆电氧化过程。考察了不同pH值时TSA的形态分布和氧化峰电位的变化， 随着 pH值的增加，中性分子CH (COOH)SH含量下降，而 CH (CO0一)SH随之增加，同时氧化峰电位逐渐 降低 ，表明CH (CO0一)SH比CH (COOH)SH更易被电极氧化。峰电位在pH=6后下降的趋势变缓 ；当pH 值升至 11碱性较强时，阳极氧化峰消失，推测此时由于参与电极反应的H 缺乏，抑制了电极反应的进行。其 电氧化过程为平均每转移3个电子，同时有 1个氢离子参与反应 ，推断其最终产物为2-磺基苯甲酸。 关键词 硫代水杨酸，循环伏安法，活化玻碳电极，电氧化机理 中图分类号：0646 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2014)03-0342--06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．30210 硫代水杨酸 (TSA)属于芳香族硫醇类化合物，这类分子由于具有高度的各向异性、较高的导电性， 与烷基硫醇相比分子间的相互作用较强，尤其是带有双官能团的芳香硫醇 。芳香环的巯基化合物近 年来较引人关注，因这类化合物的单分子层具有优 良导电性能，使其在分子导线设计中已显现出潜在的 应用前景 J。在芳基分子上引入了巯基 ，可使分子与金属电极连接进行导电性能及 电化学反应的测 定 】。TSA具有相似的结构，苯环上带有的硫醇端基使其能在特定条件下与某些金属表面形成化学吸 附，可作为金属或电极表面的单分子层修饰物质而用于电化学分析检测。因此，对于分子导线修饰物 TSA的电化学行为研究具有一定的理论意义和实际应用前景。 本文以氯化钾溶液为底液，对玻碳电极 (GCE)表面进行电化学活化处理 ，采用循环伏安法研究 了不同pH值条件下TSA溶液的阳极氧化峰行为，通过计算TSA在不同pH值时的存在形式及分布，进 而探讨了TSA在活化GCE上的电氧化反应的机理。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 CHI660B型电化学工作站 (上海辰华仪器有限公司)；PHSJ-4A型实验室pH计(上海精密科学仪器 有限公司)；KQ．100DB型超声波清洗器 (昆山市超声仪器有限公司)；直径4mm圆盘玻碳电极 (天津艾 达恒晟科技发展有限公司)。 硫代水杨酸(99％，阿拉丁试剂有限公司)，2，2一二硫代二苯 甲酸 (98％，阿拉丁试剂有限公司)，并 用0．1mol／L氢氧化钾溶液配成待测液备用；苯甲酸(CP，中国医药集团上海化学试剂公司)，其它试剂 均为分析纯及以上。水为 18．3Mn ·cm超纯水，由HUMANuPg00型超纯水器(韩国HUMAN公司)制 得。 1．2 玻碳 电极的电化学活化 用细A1O抛光粉与水混合成悬浮液，在定性滤纸上将 GCE抛成镜面，分别用无水乙醇、超纯水超 声清洗2min。电极以0．5mol／L硫酸溶液为支持电解质底液，在 +2．0V电位下氧化 1min，然后在 2013-04-27收稿，2013-06-25修回，2013-09-17接受 浙江省科技厅公益性技术应用研究(分析测试)计划项 目(2012C37014)；浙江省重点科技创新团队(2011R09002-12) 通讯联系人：刘文涵，教授 ；Tel：0571E-mail：liuwh@zjut．edu．cn；研究方向：仪器分析、光谱电化学分析测试 第3期 刘文涵等：硫代水杨酸在活化玻碳电极上的电氧化反应机理 一 1．0V电位下极化 1min【；再以0．1V／s的扫描速度在起始电位一1．0V至上限电位+1．0V的区间 内反复进行电位循环扫描，直至氧化还原循环伏安特征曲线稳定为止，以增加电极表面的活化位点。最 后用