《镍催化卤代烷烃交叉偶联反应的配体优化-论文》.pdfVIP

第 20卷 第 2期 上海戈 报 (自然科学版) Vo1．20 NO．2 2014年4月 JOURNALOFSHANGHAIUNIVERSITY (NATURALSCIENCE} ADr．2014 DOI：10．3969／j．issn．1007-2861．2013．07．006 镍催化卤代烷烃交叉偶联反应的配体优化 徐海亮 ， 张玉薇 ， 王书林 ， 梁 硕 ， 童玮琪 f1．卜海大学理学院，上海 200444；2．郑州大学化学与分子工程学院，郑州 450001) 摘要： 两个结构相似的卤代烷烃直接经过镍催化还原偶联反应生成新的C(sp。) c(sp)键 一 直是有机合成中的难点．通过前期的研究发现，采用 zn作还原剂，Ni(cod)2作催化剂，在 Pybox类配体存在的条件下，可以成功地实现不同卤代烷烃的交联反应，不过其中一个 卤代 烷烃必须使用 3mol的用量．为了进一步提高反应的效率，采用2mol的1一溴丁烷和 1otol 的4一溴一1一对甲苯磺酰基哌啶为模型进行反应，通过优化反应条件，特别是对配体结构的修饰， 进一步提高不活泼烷基 卤代物的还原交叉偶联反应效率．研究结果表明，Pybox类配体是效果 较好的配体 而二齿配体在吡啶存在的条件下也能得到中等期望值的产率．这一结果为今后进 一 步优化反应提供了参考依据． 关键词：还原交叉偶联反应；镍催化；C(sp。)一c(s )键 中图分类号：O643．32；O62 文献标志码：A 文章编号 ：1007—2861(2014)02—0221—07 Optim ization ofLigandsin N ickel—Catalyzed Cross—Coupling ofA lkylHalides XU Hai—liangI ZHANG Yu—wei2， W ANG Shu—lin ， LIANG Shuo ， TONG W eiqi (1．CollegeofSciences，ShanghaiUniversity，Shanghai200444，China； 2．CollegeofChemistryandMolecularEngineering，ZhengzhouUniversity,Zhengzhou450001，China) Abstract：ConstructionofC(sp。)一c(sp)bondsthroughdirectnickel—catalyzedreduc— tivecrosscouplingoftwostructurallysimilaralkylhalidesremainsachallengein organic synthesis．Inthepreviousstudies，undercatalyticNi(cod)2inthepresenceofstoichiometric amountofZn asreductant．twodifferentalkylhalidescanefficientlyundergocouplingt0 givedesiredalkyl—alkylproducts．However，oneofthereactantshastobelargelyexcessive． Inordertoimprovecouplingefficiency，thisreactionbyusing1molof(4-CI)一H—Pyboxand 2molofNi(cod)2asmodelreactantswasoptimized．Afterscreeningavarietyoftriden— tateandbidentateligands，itwasdeterm inedthattheligandremainedoptima1．However， bidentateligand also gavemoderateresultsinthepresenceofpyridine．Thisresultmay becomeimportantinfutureoptimization． Keywords：reductivecross—coupling；nickel—c