手性中心的诱导合成及催化.pdfVIP

摘 要 本文以(2．氯苯基)．环戊基甲酮为起始原料，通过胺化制得1．(2．氯苯基)．1．环戊基 甲胺。然后以($．(+)．扁桃酸和去氢枞酸为拆分试剂，通过分步结晶拆分得到光学纯的 溶剂培养出其盐酸盐单晶，利用X．射线衍射数据分析确定了其绝对构型。 羟基苯基)烷基酮反应转化为相应的亚胺，再用硼氢化钠诱导还原，制得十二种手性 氨基烷基酚配体((尺，尺)．6a．1)，收率为75．2～89．2％。将氨基烷基酚转化成相应的酰胺， 通过手性HPLC对酰胺的测定确定相应手性配体的d．e．值为89．o~99．2％。 的溶剂培养出单晶，利用x．射线衍射技术测定了单晶的非氢原子的坐标及各向同性 位移参数、键长与键角参数、单晶的3D结构与单晶的晶群立体俯视图。通过对以上 一系列单晶的X．射线衍射数据分析确定了新手性中心的绝对构型为R构型。利用 RMl半经验计算法对每一个不对称诱导反应的两种过渡态进行量化计算，比较两种 过渡态能量的高低，推导出优势产物的绝对构型，从而为绝对构型的确定提供了理论 依据。 将手性配体(R，R)．6a．1应用于苯甲醛与二乙基锌的不对称加成反应，取得了 时间对催化效果的影响。研究发现随降低反应温度并不能提高反应的对映选择性；催 化剂用量增加，产物的化学收率和e．e．值都有所增加。优化后的反应条件为：催化剂 用量10m01％；催化反应时间48h；反应温度20℃。 本研究中各种中间体及最终产物的结构均通过IR、1HNMR和元素分析得以鉴定。 关键词： 手性 不对称诱导 二乙基锌 对映选择性 III AB STRACT was 1一(2·chlorophenyl)一1一cyclopentylmethanaminesynthesized and wasobtained resolutionwith (尺)一1-(2-chlorophenyl)一1一cyclopentylmethanamine through acidand absolute ofthe (固-(+)-mandelic acid，the dehydroabietic configuration aminewhichwasresolved acidwasdeterminedthe enantiopure bydehydroabietic by crystal diffractionofits single X—ray hydrochlororide． reactedwithtwelvekindsof 似)-1一(2·chlorophenyl)一1-cyclopentylmethanamine ketones to theimineintermediates．Thekinds prochiralrespectivelygive twelveofchiral were stereoselectivetheimineintermediates aminoalkylphenols synthesizedby reducing with chiral