双酚A甲醛酚醛环氧树脂的制备和性能的研究.pdf

双酚A圈醛酚醛环氧树脂的制备和性熊研究 摘 要 双酚A甲醛酚醛环氧树脂(bis．ANER)是一种多富畚毫度的固体 环氧树脂，兼有酚醛和环氧的性熊，困化后可形成交联密度较高的网 状结构，具有高强、||对热等优点，可以用作电子封装材料和纤维增强 复合材料的基体树脂。 本文用双酚A和甲醛在孳酸催化下合成了双黔A甲醛酚醛树脂， 将其用环氧氯丙烷在碱催化下环氧化，得到一种颓型的双酚A甲醛酚 醛环氧树脂(bis．ANER)，用核磁共振波谱和傅里时经外光谱确定了 产物分子结构，并用凝胶渗透色谱测定了产物分子量和分子量分布， 发现产物主要虞三分子缩合物和二聚物组成。 用傅里时红外光谱法研究了耨型树艚bis诅NER与二氨基二苯砜 的等温固他反应中结构的变化情况，发现与芳香二胺的圈化反应后期 有羰基红外吸收出现，可归因子环氧基翻的异构化作用，在该树熊的 固化反应中表现突出。其他现象如环氧蒸翻的红外吸收强度随阉化时 间延长逐渐减弱，羟基吸收增强，潞现酯键吸收等与传统体系相似。 算如的动态阉化反应活化能值，发现bis。AN嚣R／DDS豹起始反应温度 和活化能较bis．A№轴，DDM离，萄烟因子DDS分子中强吸电子的碱 基～S02一使反应活性降低，飙基的空间位阻较藤甲基大，运动能力相对 bis。ANE刚DDM接近。 用唯象法对bis．A黼剐DDS的等温固化DSC曲线研究，发现等 温固化反应中反应速率的最大僮不在反应起点，服从自催化反应机理， 固化反应主要分两个阶段，化学动力学控制阶段和扩散控制阶段， Kamal方程麓很好地接述阉亿反应的动力学过程，但对扩散控制阶段 反应的撼述与实验数据阀存在簧偏差，引入扩散因子后可撼述整个固 化反应过程。 发现可以提高固化产物的玻璃化转交温度。提出了vcD在固化过程 中扩散进入交联网络中小自由体积、从稀提高交联密度的假设，豳满 解释了稀释剂掇燕玻璃纯转变温度的反常现象。 化产物的热降解起始瀵度离，归因于DDS分子中极性强豹飘基一SO：一 较亚甲基的热稳定性高。红外光谱研究发现固化产物的热降解经历两 个阶段，即(1)低温阶段，发生交联网络中弱键的断裂，如C-O—C、 化或氧化。热降解动力学研究发现，DDS、DDM固化产物的热降解 反应均符合核增长反应动力学机理，M}珏鞍A团傀产物热降解反应符 合一级反应动力学梳理。 溶荆焉爵与固化剂M瞰{PA混合，由于环氧树滕伊SF共混物体系为低 临界互溶温度(LCsT)体系，在化学热力学和化学动力学作用下，发 现PSF含量不同的固化产物形成PSF粒子褒基体环氧中分散的粒子形 态或PsF与基体环氧重锁的双连续褶形态一环氧富集楣和PsF富集 相；分散相PSF树脂粒子对环氧树艏基体超增韧作用，使共混物的拉 伸、弯魏和冲击强度隧PSF含量的增大两提离。 采用溶液共混法将经硅烷偶联剂进行表面处理的纳米Si02粒子 分散到bis一心娆ⅣVCD混合物中，再与M}瑚融气混合，制备了Si02 含量不同的bis．A黼剐VCD觥舯A，Si02纳米复合材料。结果表明， 纳米SiO：粒子经表西处理和各种分数力作用磊，能均匀地分教在树腊 基体中，粒径在30。50nnl左右；由予纳米Si02粒子的比表露大、表 藤能离，加之Si02纳米粒子表面含有大量的羟基等活性基圈，Si02 粒子键合连接在环氧树滕连续相中，能与树脂基体产生较强的界殛作 用，对bis。A撒R有明显的增韧增强作用，Si02粒子含量为1．5训％时 增韧增强作用最大，拉伸、弯瞎和冲击强度分别提高112％、66％和 118％。 关键词：环氧树脂，固化反应，热降鳃反应，共混，反应诱导相分离， 复合材料 PREPARA，rlONANDPROPERTlESOFBlSPHENOLA TYpENOVOLACEPOXYRESINS ABSTRACT A noVolac resin is a Bisphenoltype epoxy (bis—ANER0 soiid excellent resin，with