可逆阴离子单晶到单晶转变诱导结构和性能变化地研究.pdfVIP

摘要 摘要 最近几十年内，金属有机框架化合物引起了化学家的极大兴趣，不仅因为它 们拥有可控的多样的结构，还因为它们有广泛的应用前景，如气体吸附，离子交 换、催化、磁性和光学性能。在这些应用中，离子交换性能尤其引人注目，因为 离子交换往往会伴随着结构的变化，这些结构的变化对化合物的性能的调节起着 重要作用，交换前后的性质会发生巨大的变化，这对新材料的开发和应用提供了 很大的帮助。 首先，在80℃的水热条件下我们合成了蓝色的金属有机框架化合物 种拓扑结构还未见报道。在1的大空腔中含有大量游离的硝酸根，而且1几乎不 溶于KI溶液，这些为实现阴离子诱导的单晶到单晶转换提供了必要的前提。我 们把1浸泡在Kl水溶液中，5小时后变为蓝黑色。单晶衍射表明蓝黑色晶体为 式，同时伴随着Cu2+…I。弱键的形成。1和2的XRD有明显的不同说明二者的结 构不同。XPS证明了2中的铜为Cu2+。AFM进一步证明1到2是单晶到单晶的 转换。X射线荧光和EDS都表明在2中含有大量的碘。红外光谱也证明硝酸根 已经不存在于2中。把2浸泡在饱和的KN03中，蓝黑色的2可以变为蓝色的晶 体1，，X单晶衍射分析表明l和l，有同样的结构。1和1’红外光谱相同。这些进 一步说明这个过程是一个由阴离子诱导的可逆的单晶到单晶的转换过程，同时伴 随着结构的变化。我们对转换前后的性能进行研究，l和2的磁性表明，交换前 后的磁性没有发生明显变化。但是二者的催化能力明显不同，l的催化活性远远 高于2。这种阴离子的交换可以作为一种有前景的方法去调节晶体材料的结构和 改善晶体材料的性能。 其次，我们在水热的条件合成了一个二维孔道结构同聚合物 它们都转换为蓝色的晶体。单晶衍射表明蓝色晶体为 解再结晶的过程，即溶剂诱导的阳离子交换的结构转变从二维孔道的锌或隔聚合 物转换为三维网状的聚合物。我们尝试用直接法得到了不同于4的聚合物 最后，在水热的条件下，我们用不同金属盐与配体TTTMB和辅助配体2,6 吡啶双酸合成了三个配合物：由氢键构筑的二维平面结构的[Cd(TTTMB)(DPC) 摘要 和[Cu(1]阿MB)(H20)2】[Cu(DPC)2]’5H20(9)。 关键词：金属有机框架化合物离子交换性质改变溶剂诱导配位聚合物 Abstract Abstract attracted Inrecent great decades，metal—organicframeworks(MOFs)have becauseoftheirmodulationand of interestof structures， chemists，notonly diversity theirextensive suchas also promisingapplicationgasabsorption，ionexchange， and is opticalproperties．Ionexchangeparticularly catalysis，magneticproperties toits withstructural an role company changes，whichplayimportant intriguing,due inthe contribut