N-脂肪酰基甘氨酸钠系列表面活性剂的合成和构效关系的分析.pdf

摘 要 本文以氯化亚砜、十酸、十二酸、十四酸、十六酸及甘氨酸为主要原料，研究了阴 离子表面活性剂 N-脂肪酰基甘氨酸钠（SFG ）系列产品的合成工艺，通过对其化学结构 的表征和应用性能的系统测定，揭示了此类表面活性剂的构效关系，并对其应用规律进 行了理论探讨。 1. 在合成脂肪酰氯时，考察了物料配比、反应温度、反应时间对酰化反应的影响， 反应过程采用银量分析法。得到优化工艺为： 十酰氯：n （十酸）：n （氯化亚砜）=1 ：1.5，反应温度60℃，反应时间3.5h，收率 为98.12 ％；十二酰氯：n （十二酸）：n （氯化亚砜）=1 ：1.5，反应温度65℃，反应时间 4.0h ，收率95.06% ；十四酰氯：n （十四酸）：n （氯化亚砜）=1 ：1.5，反应温度67℃， 反应时间4.0h ，收率95.12% ；十六酰氯：n （十六酸）：n （氯化亚砜）=1 ：1.5，反应温 度67℃，反应时间4.0h ，收率95.00% 。 随着脂肪酸碳链的增长，酰化反应所需的温度逐渐升高。 2. 对于合成 N-脂肪酰基甘氨酸钠的 Schotten-Baumann 缩合反应，本实验提出将溶 剂先分为两部分：一部分溶解脂肪酰氯，另一部分溶解甘氨酸钠，然后将二者混合搅拌 进行反应的工艺路线，使反应体系更为均匀，副反应进一步得到抑制，反应收率更易控 制。本实验分别采取单因素优选法和正交试验法考察了原料配比、反应温度、反应时间、 体系 pH 值、溶剂分配等因素对合成 SFG 的影响，得到了合成 SFG 系列产物的优化工 艺，进而确定了影响因素的主次顺序，提高了目的产物收率。主要结论如下： 1）N-十酰基甘氨酸钠（C10SFG）优化工艺： 以水- 丙酮 [V( 水):V( 丙酮)=1:1] 混合溶剂为反应介质，十酰氯先溶于丙酮 （250mL/mol酰氯），n （十酰氯）：n （甘氨酸）=1 ：1.7，反应温度15℃，反应时间2.0h ， 体系pH值 7.0～8.5， C10SFG收率为91.48% 。 2 ）N-十二酰基甘氨酸钠（C12SFG）优化工艺条件： 以水- 丙酮 [V( 水):V( 丙酮)=1:1] 混合溶剂为反应介质，十二酰氯先溶于丙酮 （250mL/mol酰氯），n （十二酰氯）：n （甘氨酸）=1 ：2.0 ，反应温度20 ℃，反应时间2.5h ， 体系pH值 8.5～9.5，C12SFG收率为88.82% 。 3 ）N-十四酰基甘氨酸钠（C14SFG）优化工艺条件： IV 以水- 丙酮 [V( 水):V( 丙酮)=1:1] 混合溶剂为反应介质，十四酰氯先溶于丙酮 （250mL/mol酰氯），n （十四酰氯）：n （甘氨酸）=1 ：2.0 ，反应温度20 ℃，反应时间2.5h ， 体系pH值 8.5～9.5，C14SFG收率为84.46% 。 4 ）N-十六酰基甘氨酸钠（C16SFG）优化工艺条件为： 以水- 丙酮 [V( 水):V( 丙酮)=1:1] 混合溶剂为反应介质，十六酰氯先溶于丙酮 （250mL/mol酰氯），n （十六酰氯）：n （甘氨酸）=1 ：1.5，反应温度25 ℃，反应时间3.0h， 体系pH值 9.0～10.0， C16SFG收率为90.43% 。 随着脂肪酰氯碳链的增长，反应时间逐渐延长，反应温度逐渐升高，体系pH值逐渐 增大。 1 3. 对合成产品的化学结构进行 IR、 H NMR 表征，确定了其与目的产品的一致性。 4. 对 N-脂肪酰基甘氨酸钠系列产品的表面张力进行测定，得到 cmc 和在 cmc 时的 表面张力，计算出其相应的热力学参数，确定了其构效关系，得到了如下结论： 1）温度一定时，随着SFG疏水基碳链的增加，其水溶液cmc 降低。 2 ）温度的升高有利于SFG水溶液表面张力的降低，使其在cmc时的表面张力降低。 在温度一定时，SFG疏水基碳链的增加使其降低表面张力的效能提高。 3 ）SFG水溶液的表面过剩浓度