Tb3%2b-Yb3%2b体系地量子剪切及上转换荧光特性研究.pdf

Classified Index: O482 U.D.C: 530 Dissertation for the Doctoral Degree in Science THE FLUORESCENT PROPERTIES OF QUANTUM CUTTING AND UPCONVERSION IN Tb3+-Yb3+ SYSTEM Candidate ： Duan Qianqian Supervisor： Prof. Zhang Zhiguo Academic Degree Applied for ： Doctor of Science Speciality： Optics Affiliation ： School of Science Date of Defence ： June, 2013 Degree-Conferring-Institution ： Harbin Institute of Technology 摘 要 摘 要 三价稀土离子能级丰富，可以作为媒介实现光子频率的变换，得到不同波 长、更多用途的光子，在很多方面具有重要的应用价值。稀土离子的下转换量 子剪切被广泛的应用在发光和显示领域，特别是近红外量子剪切有望用来提高 硅基太阳能电池的效率。上转换发光被广泛的应用在短波长固态激光器、三维 显示、生物荧光成像等方面。而绝对的荧光发光效率是衡量材料发光性能及应 用前景的重要参数。因此，本文以 Tb3+-Yb3+离子掺杂材料为主要的研究对象， 对不同掺杂材料中 Tb3+-Yb3+ 体系的发光机制及绝对的光致发光效率等进行了 详细的研究。 研究了 Tb3+-Yb3+离子掺杂体系的线性量子剪切特性。在 473 nm 连续激光 器激发下，Tb3+-Yb3+离子掺杂的氟氧化物玻璃中通过 Tb3+离子向 Yb3+离子的能 量传递实现了近红外量子剪切。建立了合作量子剪切速率方程模型来描述施主 离子与受主离子间的相互作用。提出了线性合作量子剪切机制的两个判据：可 见及近红外发光的光功率曲线斜率都为 1，受主离子 Yb3+ 的衰减曲线中包含自 5 身辐射寿命及施主离子 D4 能级的寿命两项。实验结果与这两个判据符合很好， 验证了 Tb3+-Yb3+ 离子掺杂的氟氧化物玻璃中能量传递过程为线性的合作量子 剪切机制。提供了一种利用速率方程模型来判断量子剪切机制的方法。此外， 计算了 Tb3+-Yb3+离子共掺氟氧化物玻璃的理论量子效率。 研究了 Tb3+-Yb3+离子掺杂体系的非线性量子剪切特性。在 Tb3+-Yb3+离子 掺杂的 NaYF4 纳米晶中实现了近红外量子剪切，发现其近红外发光光功率曲线 的斜率在 0.5~1 之间，即该量子剪切过程是非线性的。提出了可以通过虚能级 发生量子剪切的观点，依此建立了速率方程模型来描述非线性量子剪切机制。 分析发现非线性的量子剪切过程是线性与二阶量子剪切过程同时作用的结果， 并提出了比重因子的概念来衡量两者所占的比重，发现二阶量子剪切过程占据 主导地位。本章的研究有助于更加深入的理解 Tb3+和 Yb3+离子间量子剪切过程 的物理机制。 开展了绝对量子效率的研究。搭建 了积分球测量系统，定量测量了 Tb3+-Yb3+离子共掺玻璃近红外量子剪切过程的绝对量子效率。其绝对量子效率 不随激发光功率变化，可见及近红外量子效率约为 10-2 量级，总的量子效率并 未超过 1。随着 Yb3+离子浓度的增加，近红外量子效率呈 e 指数增加，最高值 仅为 13.5%，可见及总的量子效率单调的降低。评价了理论量子效率计算方法