固体物理-第三章 金属自由电子论.pptVIP

第三章 金属自由电子论 3.1.量子自由电子理论 3.2.电子对热容的贡献 3.3.金属电子的电导率 3.4.金属的热导率 3.5. 霍耳效应 3.6. 功函数与接触电势 3.7.元激发与等离子体振荡 3.1.量子自由电子论 用量子力学的方法来处理金属中的价电子.这就是量子自由电子论. 3.1.1. 自由电子的本征态 1. 基本假设: 金属的价电子可视为不受任何外力, 彼此之间也无相互作用的自由电子. 自由电子处于3维势阱中,其运动规律服从量子力学。 2. 自由电子的本征态 金属价电子是在金属内的恒定势场中 运动,所以其薛定鄂方程为: 3.1.量子自由电子理论 [-?2?2/2m +U]y(r)=Ey(r) 3.1.1.1 y(r) : 电子波函数, r: 电子的位置矢量, E: 电子总能量, U: 电子所处的势场,根据假设在这里为常量,故可以取为0; m:电子质量, ?2: 拉普拉斯算符。把能量的零点置于U，于是3.1.1.1式可以简写为: ?2y (r) + (2m/?2)Ey (r) =0 3.1.1.2 因为表面电子的波函数在一个原子间距内衰减为0，可以忽略边界的影响，而采用周期性边界条件，则该方程的解: y(r)=Aeik?r 3.1.1.3 A是归一化常数, k2=(2m/ ?2)E 把E= p2/2m, p=(h /l)n, n, 单位矢量, 代入得: k=2p/l (l: 3.1.量子自由电子理论 波长)，可见k为电子的波矢, 是3 维空间矢量. r:电子的位置矢量。 由波函数的归一化性质:?vy*(r) y(r)d(r)=1, v:金属体积, 假设为立方体,边长为L，把3.1.1.3式代入归一化式子, 得: A=L-3/2=V-1/2, 所以 y(r)= V-1/2eik?r 3.1.1.4， 此即自由电子的本征态。 由周期性边界条件, y(x,y,z)= y(x+L,y,z) = y(x,y+L,z) = y(x,y,z+L) 3.1.量子自由电子理论 用y(r)=V-1/2eik?r 式代入上式得: eik?r= eik?r eikxL= eik?r eikyL= eik?r ei kzL 可见, eikxL= eikyL= ei kzL=1，由此得: kx= nx2p/L, ky= ny2p/L, kz= nz2p/L, 3.1.1.5 nx,y,z ：量子数，包括0 在内的正负整数。 再由k2=(2m/ ?2)E得: E= ?2k2/(2m)= ?2(kx2+ky2+kz2)/(2m) = h2(nx2+ny2+nz2)/(2mL2) 3.1.1.6 3.1.1.6式就是和自由电子的本征态对应的本征 能量。可见，能量是分立的不连续的。 3.1.量子自由电子理论 3.1.2. k-空间与自由电子的态密度 1．态的概念 1组量子数(nx, ny, nz)确定电子的一个波矢k，从而确定了电子的一个状态, 即一个波函数y(r) = V-1/2eik?r 处于这一状态的电子具有确定的动量?k和能量?2k2/(2m)，因而具有确定的速度,v=?k/m,故一个k全面反映了自由电子的一个状态，简称态。 2. k-空间 以kx, ky , kz 为坐标轴建立的 波矢空间叫k-空间。电子的 本征态可以用该空间的一点 来代表。点的坐标由3.1.1.5 式确定。 3.1.量子自由电子理论 沿任一轴的两个相邻点之间的距离相同,都是2p/L, 可见,代表状态的点在k-空间中的分布是均匀的,每个点在K-空间所占的体积(2p/L)3=(2p)3/V, k-空间中单位体积的状态密度(体积分布密度)为:V/(2p)3。对于宏观尺度的金属态可以视为连续分布的，因此，在求和时可以采用积分代替之。 3.态密度（函数） 定义N(E)=dZ/dE为态密度 由3.1.1.6式可得： kx2+ky2+kz2=2mE/?2 3.1.2.1 这是k-空间中半径为k=(2mE)1/2/? 的球面方程.对应一定的能量就有半径确定的球面, 这些同心球面就叫做电子的等能面. 3.1.量子自由电子理论 电子的能量处于E—E+dE之间， k-空间中相应的等能面半径为k—k+dk之间的值，在这两个球面之间的壳层内所包含的状态数目，就是相应于能量E—E+dE之间电子的所有本征态的数目。该数目dZ应该为状态的体积分布密度V/(2p)3和壳层体积4pk2dk的乘积: dZ=V/(2p)34pk2dk, 因为 k2=(2m/?2)E， 所以 dZ= 2pV(2m/h2)3/2E1/2dE 令 N