第三章热力学及动力学概述.pptVIP

第三章 地球化学热力学与 地球化学动力学概述 焓的几点说明 (1)?焓是状态函数。 H≡U＋pV 其中U、p、V都是状态函数，状态一定它们都具有确定值，H就随之而定。焓是复合的状态函数，含具有能量的量纲，它和内能U一样，其绝对值至今尚无法测定。 (2)?在做体积功的等压过程这一特定条件下： △H＝Qp 吸热过程Qp??0，H2??H1， △ H??0，焓增； 放热过程Qp??0，H2??H1， △ H??0，焓减。 (3)?焓H是体系的广度（容量）性质，它的量值和物质的量有关，具有加和性。 (4)?焓H与物质的聚集状态有关。由于液态变为气态必须吸热，所以对同一物质而论气态的焓值要大于液态的焓值，同样液态的焓值又高于固态的焓值。即： H(g)??H(l)??H(s) 同一物质由低温状态上升到高温状态，要吸收热量，焓值要增大。即： H(高温)??H(低温) 气体实验三定律 1）玻意耳定律： pV=常量C 在温度t不变的情况下，压强与体积的乘积为一常量： 即p=c/V， 2）盖吕萨克定律： V=V。（1+ａｖt） 在压强P不变的情况下，一定量气体的体积随温度作线性变化 3）查理定律： p= p。（1+ａpt） 在体积V不变的情况下，一定量气体的压强随温度作线性变化 以上三条定律近似地适用于所有气体，只要温度不太低，则气体越稀薄，以上三定律就越精确地描述气体状态的变化（其原理是气体越稀薄，分子间的化学作用力越小，作为质点的性质越强，所以所有的气体都具有相同性质），且在气体无限稀薄的极限下，所有气体的ａｖ、ａp趋于共同的极限ａ，其值为1/273，说明其增长率是趋于一个稳定的值。 3. QV = ?U, Qp= ?H 两关系式的意义 热是途径函数，仅始末态相同，而途径不同，热不同。但 QV = ?U， Qp= ?H ，两式表明，若满足非体积功为零且恒容或恒压的条件，热已与过程的热力学能变化或焓变化相等。所以，在非体积功为零且恒容或恒压的条件下，若另有不同的途径，（如，不同的化学反应途径），恒容热或恒压热不变，与途径无关。 这是在实际中，热力学数据建立、测定及应用的理论依据。 1.6热力学第一定律的应用Ⅰ－简单状态变化 实验结果：水温未变 dT=0 , dV ? 0 低 1.理想气体的热力学能与焓 ——焦耳实验 表明 ?Q =0 而自由膨胀 ?W=0 ? dU= ?Q+ ?W =0 理想气体 H=U+pV=U+nRT 因 U= f (T) 故 H= f (T) 结论：物质的量确定的理想气体，其热力学能和焓只是温度的函数。 什么是理想气体：严格遵从气态方程(PV=(m/M)RT=nRT)的气体，叫做理想气体(有些书上，指符合气体三大定律的气体。）从微观角度来看是指：分子本身的体积和分子间的作用力都可以忽略不计的气体，称为是理想气体。 补充： 补充： 更精确的实验表明 实际气体向真空膨胀时，温度略有变化。但起始压力愈低，温度变化愈小。 由此认为：焦耳实验的结论只适用于理想气体。 微观解释 理想气体分子间无作用力，当T 恒定时，p、V 的变化(膨胀或压缩)均无需克服分子间势能，理想气体的热力学能只是指分子的动能，而动能只与温度有关，所以热力学能不变。 疑问 实验不够灵敏，所以未能测出可能的温度变化。 * * 地球化学 §1.1 热力学基本概念 §1.2 热和功 §1.3 热力学第一定律 §1.4 功的计算、可逆过程 §1.5 等容热、等压热和焓 §1.6 热力学第一定律的应用Ⅰ——简单参量变化 §1.7 热力学第一定律的应用Ⅱ——相变化 §1.8 热力学第一定律的应用Ⅲ——热化学 第一节 热力学第一定律 1.1 热力学基本概念 系统与环境 状态和状态函数 过程与途径 热力学平衡