2-溴七氟丙烷合成与应用.pdf

2015年第22卷第 3期 化工生产与技术 ChemicalProductionandTechnology ‘1· 2一溴七氟丙烷合成与应用 孔丽苹 周 强 昊四清 严仕锵 叶立峰 (巨化集团技术 中心，国家氟材料工程技术研究中心，浙江 衢州 324004) 摘要 叙述 了2一溴七氟丙烷的性质及其制备方法 ，1种是六氟丙烯先和溴反应制得 1，2一 二溴六氟丙烷 ，1，2一二溴六氟丙烷与 KF反应得到 2一溴七氟丙烷 ；另 1种是六氟丙烯先与 HF反应制备 1，1，1，2，3，3，3一七氟丙烷 (HFC一227ea)，HFC一227ea与溴反应得到 2一溴七氟丙 烷 目前实现工业化的方法实质上都是六氟丙烯法。介绍 了2一溴七氟丙烷在医药农药中 间体领域 的应用情况。认为今后研 究重点是将 2一碘七氟丙烷参与的反应尽可能地用2一溴 七氟丙烷代替 ．以合成更 多的医药农药关键 中间体 ；2一溴七氟丙烷制备的医药农药关键 中 间体主要是 4一七氟异丙基苯胺衍生物 ．而其 中2一甲基一4一七氟异丙基苯胺是合成氟虫酰 胺 的关键 中间体 ．应重点关注。 关键词 2一溴七氟丙烷 ；七氟异丙基 ；六氟丙烯 ；2一甲基一4一七氟异丙基苯胺 中图分类号 TQ222．2+4 文献标识码 A DOI10．3969／j．issn．1006—6829．2015．03．001 2一溴七氟丙烷 ，又名七氟一2一溴丙烷 、全氟一2一 销往欧洲。现在全球市场需求约在 200t，以后需求 溴 丙烷 、七 氟 异丙 基 溴 、全 氟 异 丙 基 溴 及 量会放大。 1，l，1，2，3，3，3一七氟溴丙烷等 ，英文名为 2一bromohep． 1 合成路线 tafluoropropane。CAS号422—77—5，分子式 C3BrF7，相 对分子质量248．92，常温常压下沸点 l4℃，密度 1．8 按照其主要原料分类 ，目前报道的有工业化可 gCcm ，折射率 1．325，蒸汽压2．56kPa。2一溴七氟丙烷 能的合成方法主要有 四氟 乙烯法、六氟丙烯法和 在常温常压下是无色刺激性气体 ，加压下易液化 ，不 1，1，1，2，3，3，3一七氟丙烷 (HFC一227ea)法等。 燃Il_2】。 1．1 四氟 乙烯法 2一溴七氟丙烷是重要的含氟有机 中间体 ，目前 四氟乙烯法是以四氟乙烯为原料 ，先与三氟溴 主要用来替代 2一碘七氟丙烷合成医药农药的关键 甲烷反应制备 1一溴七氟丙烷 ．之后 1一溴七氟丙烷经 中间体——4一七氟异丙基苯胺衍生物l3-51．如 2一甲 异构化反应得到2一溴七氟丙烷的方法。方程式如下： 基一4一七氟异丙基苯胺 、2一乙基一4一七氟异丙基苯 CF2一 CF2+CF3Br—+CF3CF2CF2Br， 胺 、2一甲氧基一4一七氟异丙基苯胺 、2一三氟 甲氧基一 CF3CF2CF2Br— CF3CFBrCF3。 4一七氟异丙基苯胺、2一氟一4一七氟异丙基苯胺 、2，6一 反应步骤 ：氮气保护下加路易斯酸催化剂 (通式 二 甲基一4一七氟异丙基苯胺 、2，6一二乙基一4一七氟异 A1FCl ，n=2．5—2．95；由氯化铝和三氯氟甲烷制备) 丙基苯胺 、2,6一二氟一4一七氟异丙基苯胺及 4一七氟 及溶剂 (六氟丙烷环状二聚物 ，PzO 干燥)，降温排氮 异丙基苯胺等。其中2一甲基一4一七氟异丙基苯胺是 后加入摩尔 比为 1：1～1．5的三氟溴 甲烷和 四氟 乙 制备氟虫酰胺的关键 中间体，需重点关注。 烯 ，之后升温至常温在系统压力下反应 16h．减压 国内 目前 只有 巨化和 中化蓝