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毕业设计(论文)文献综述_乙二醛改性聚乙烯醇水性树脂的应用
2011 届本科毕业设计(论文)文献综述
题 目 乙二醛改性聚乙烯醇水性树脂的应用
学 院 化学与材料工程学院
年 级 11级 专 业 材料科学与工程
班 级 高分子112 学 号 150411219
姓 名 王浩
指导教师 陈奠宇 职 称 教授
1. 前言
聚乙烯醇,英文简写PVA,由聚乙酸乙烯酯与甲醇进行醇解反应得到。由于PVA具有良好的使用特性,被广泛地应用于相应行业如纺织、印染和化纤等。同时, 也造成企业排出含有大量PVA的废水,因此,在工业使用当中,聚乙烯醇的高效利用不容忽视[1]。
通过对聚乙烯醇基料改性掺混,加以一定流程的合成工艺,在经过简单处理后,即可制备出相应的产品,能在0℃以上贮存不变质[2]。
单纯的PVA胶水由于耐水性能较差,性能不稳定。而PVA与醛类(甲醛、丁醛或苯甲醛等)在酸催化剂存在下生成PVA缩醛物,也可用定量的尿素对其改性[3]。
向PVA中加入甲醛,生成聚乙烯醇缩甲醛( 107胶),在一定程度上提高了PVA胶的耐水性和粘接性,但危害人体健康的影响。加入交联剂可提高其耐水性。目前,常采用二异氰酸酯(TDI)提高聚乙烯醇的耐水性。同时由于TDI含有双官能团,每个分子还起到交联剂的作用,可提高其粘接强度和耐热性。其他的交联剂包括氯醇、二醛以及硼酸、硼酸钠。
PVA易与醛类化合物、羧酸类化合物、无机盐等发生交联:与醛类化合物、羧酸类化合物交联是化学反应,而与无机盐交联是络合反应[4]。
类似于二异氰酸酯的改性原理,本论文中采用乙二醛改性聚乙烯醇在一定条件下可发生交联反应,据文献[5,6]知实验不具备交联反应的条件。故通过实验探究,使用实验室内可用的改性剂,在乙二醛改性的基础上,选用硼酸进行交联“修饰”,获得一种新类型的树脂产物。
1.1聚乙烯醇理论数据
1.1.1 聚乙烯醇的物理化学性质
聚乙烯醇(PVA),水溶性高聚物,无色无毒、无腐蚀、生物相容性好。其性能介于塑料和橡胶之间,乙烯醇单体不稳定,聚乙烯醇不能从单体乙烯醇制备,只能通过聚醋酸乙烯酯部分或全部水解制取。具体过程为聚醋酸乙烯酯在碱作用下与甲醇反应制得。
聚乙烯醇含有大量的羟基,亲水性大,具有极性,且可与水形成氢键,故能溶于极性的水;聚乙烯醇也可溶于热的含羟基溶剂如甘油、苯酚等,不溶于甲醇、苯、丙酮、汽油等一般有机溶剂。用于制造聚乙烯醇缩醛、维尼纶合成纤维、织物处理剂、乳化剂、纸张涂层、粘合剂等。在工业上,为白色粉末状、片状或絮状固体,玻璃转化温度60~85℃。
单纯以聚乙烯醇成膜,因其使用性能(如粘结性能和耐水性)的不足而受到影响。
1.1.2 聚乙烯醇的种类及组成
近年来,随着生产能力的增加及装置开工率的不断提高,我国聚乙烯醇产量呈增长之势。据专业前沿数据显示,2008年到2012年我国聚乙烯醇产量不断攀升,而预计2015年我国对聚乙烯醇的总需求量将达到约55-58万吨,届时的生产能力将超过100万吨,产能的过剩会造成国内市场竞争将更加激烈。相关报告中提出产业界提前筹谋应对可能发生的产能过剩。除了积极开拓新的应用领域,还应该充分利用我国聚乙烯醇产品价格相对较低的优势,通过技术进步,进一步提高产品质量,降低生产成本,积极扩大出口,以规避市场风险。[7]
[7]2013-2018年中国聚乙烯醇(PVA)产业研究与投资前景分析报告[R]R213828,智研咨询集团,2013.7.
仅目前的生产经营,PVA商品品种已有100余种,主要差别在于聚合度和醇解度。
对于聚乙烯醇1788和1799两种牌号,前两位数17表示聚合度为1700,后两位数88和99表示醇解度分别为88%/99%。PVA1799制备的胶粘剂粘结力和耐水性比由PVA1788制得的相对更高,但由于价格和货源等方面的因素,使PVA1788的应用受到很大的限制。本实验所提供原料为PVA1788。
PVA1788醇解度较PVA1799低,残存醋酸根在分子内部分布成嵌段,可用于制备保护胶体。其水溶液较为稳定,放置后不会引起粘度上升,属于非牛顿性流体。它与PVA1799的根本区别在于醇解度。使用PVA1788可制备出较少游离甲醛的聚乙烯醇缩甲醛胶黏剂。[8]
[8]倪毓青,徐耀,吕积国,郭洪斌.1788-PVA的水溶液性能及其简易工艺[J].江西科学,1989,7(3):17-21.
1.2 实际聚乙烯醇使用相关情况
本实验中采用的聚乙烯醇为片状聚乙烯醇,据现阶段聚乙烯醇市场中生产条件的限制,该原料为可能为低碱甲醇醇解工艺生产,目前大多数企业的生产方式都属于此种生产方式,据指导老师口述所属为PVA1788。
在经过实验及红外光谱测
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