八面体纳米钼酸钡的原位生长及形成机理.pdfVIP

V01．32 高等 学校 化 学 学报 No．12 2011年 l2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSI耵ES 2838～2843 八面体纳米钼酸钡的原位生长及形成机理 王路得 ，黄在银 ，郭云霄 ，王腾辉 (1．广西民族大学化学与生态工程学院，2．广西林产化学品开发与应用 自治区重点实验室，南宁530006) 摘要 利用RD496-2000型微量热计获取的微纳钼酸钡原位生长的热动力学信息解释了微纳钼酸钡制备反 应的热动力学机理 ；微纳钼酸钡制备反应均经历放热一吸热一放热的表观过程，表观速率常数 和表观反应级 数n变化趋势相同，但数值和变化率存在差异；通过对比分析出微乳液体系与水体系反应的量热差异与反 胶束的碰撞、传递 、融合、分离和重组等复杂过程密切相关． 关键词 反相微乳液；钼酸钡；原位生长；量热曲线；形成机理 中图分类号 0642．11 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2011)12—2838-06 钼酸盐具有优越的发光性能及 良好的显色变色效应 ¨ J，此外还能够发出单一波长的橙光或绿 光，有望作为彩色显示器三基色的来源．钼酸钡是 良好的光学 ’和阻燃材料 j，在光子发光和激光 施主材料等方面具有应用价值 ’…． 目前 ，研究纳米材料的生长过程主要有以下几种方法：(1)用经典的结晶动力学理论来研究纳米 材料的生长… ，即在一定条件下对所合成的纳米材料进行终态(或中间态)检测，表征形态、结构、组 成和物性，由检测结果进行分析，探索可控合成的生长条件，研究生长机理和生长动力学 ；(2)用 电镜原位研究纳米材料生长过程 ；(3)用扫描隧道显微镜实时观测纳米材料生长_1”；(4)用 椭圆偏振诊断技术对纳米材料的生长动力学、性质进行在线监测 ¨引；(5)用同位加速器x射线吸收原 位观测纳米结构成核及生长过程 ¨；(6)用紫外光谱 (uV)吸收对纳米簇生长过程进行实时在线动力 学研究 ；(7)用石英晶体微天平结合原位 x射线光电子能谱对纳米结构的生长速率进行在线监 测 ．以上这些方法均存在不能用通常的生长参数(温度、浓度等)描述纳米材料非平衡生长过程的 瞬时变化动态精细信息等问题，即无法用通常的某种参数跟踪描述纳米材料生长的全过程，包括化学 反应、成核生长和形貌演化的热力学信息、动力学信息及生长机理，无法说明生长过程的不同与最终 形貌不同的必然联系，在很多情况下对生长机理的解释只是推测的结果．现代微量热技术能够高精 度、高灵敏度、自动化地在线监测体系变化过程，具有快速准确地直接获取过程的热力学和动力学信 息的独特优势，能准确地测量过程的热效应并计算处理获得过程的动力学参数和热效应变化规律，可 以推测反应过程的机理和分子结构的变化． 纳米材料生长过程的热谱 曲线能反映纳米空间非平衡参数的差异，给出纳米材料生长过程的动态 非平衡信息和不同形貌对应的特征 “指纹热谱”，与电镜表征技术相结合后可研究纳米材料的生长过程 的动力学、热力学和生长机理．本文利用RD496-2000型微量热计获取的微纳钼酸钡原位生长的热动 力学信息解释了微纳钼酸钡制备反应的热动力学机理． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 聚乙二醇辛基苯基醚(Tritonx．100，化学纯，西陇化工股份有限公司)，正辛醇 (分析纯，西陇化工 股份有限公司)，环已烷(分析纯，西陇化工股份有限公司)． 收稿 H期：2011-03-09． 项 ¨：国家自然科学基金 (批准号 和广西 自然科学基金(批准号：0832078，0991085)资助． 联系人简介：黄在银，男，教授，主要从事物理化学和纳米材料方面的研究．E—mail：huangzaiyin@163．Corn 王路得等：八面体纳米钼酸钡的原位生长及形成机理 RD496．CK2000型微热量计 (绵阳中物热分析仪器有限公司)，PhilipsPW1710型 x射线衍射仪 (XRD，Cu 射线，A=0．15406nm Philips公司)，JSM一6700F场发射扫描电子显微镜 (FESEM，日本 电子株式会社)． 1．2 实验过程 将非离子表面活