若干羧酸类配合物的合成、表征及其晶体结构分析.pdfVIP

摘 要 配位聚合物由于具有一维、二维或三维结构特征，在磁性、催化、非线性光学、超导 等方面有许多特殊的性质，近年来已吸引人们的广泛兴趣。许多配位聚合物都是由刚性配 体组装而成，如4,4、-联吡啶、吡嗪、对苯二甲酸等，这类配位聚合物在主客体相互作用、 分子识别等方面有潜在的应用价值。而对柔性配体的研究相对较少。当配体与金属离子反 应时，刚性配体具有很少构象变化，而柔性配体由于它们的柔性而具有更多配位模式，而 且可以根据不同金属的几何需求而采取不同的构象进行配位。本文主要讨论两个柔性配体 3-羧基-1，5-苯二氧乙酸（CBDOAH ）、N，N、-二乙酸基-2-甲基苯并咪唑（MDAB）和 3 席夫碱羧酸类配体4-(2-羟基苯甲基亚胺基)苯甲酸(HBIBA)与锌、镉、铜、银离子反应，合 成了十个未见报道的配合物： [Zn (CBDOA) (H O) ]·2CH OH(I); 3 2 2 10 3 [Cd (CBDOA) (H O)] (II); 3 2 2 n [Cd (CBDOA) (H O) ] (III); 3 2 2 4 n [Ag (CBDOA) (C H N ) ] (IV); 6 2 6 12 4 3 n [Zn (CBDOA) (H O) ] (V); 3 2 2 6 n [Zn(MDAB) (H O) ]·4H O(VI); 2 2 4 2 [M(mdab)Cl] （M=Zn(VII)、Cd(VIII)、Cu(IX)）; n [Cu(hbiba)(py)]n ·nDMF（X） 并用红外光谱和X-射线单晶衍射等手段对它们的晶体结构做了表征测试。共分为四部分： 第一部分前言，简要介绍了羧酸类配体的研究现状，刚性和柔性配体在构筑配位聚合 物时的优缺点。 第二部分 合成配体3-羧基-1,5-苯二氧乙酸（CBDOAH3），用锌盐、镉盐和银盐分别 与 CBDOAH3 在不同条件下反应，得到五个配合物(I-V)。配合物(I)晶体属三斜晶系，P-1 空间群，晶胞参数： a=7.2569(11)Å, b=9.0562(14)Å, c=13.401(2)Å, α=79.598(2)˚, β=82.995(3)˚,γ=74.362(2)˚。配合物（I）为三核配合物，存在两种配位环境不同的 Zn(II)离 子，两种Zn(II)离子均为六配位，形成八面体构型，氢键作用和π···π堆积作用的存在使配 合物（I）形成三维结构。配合物(II)晶体属三斜晶系，P-1 空间群，晶胞参数为： a=7.8771(11)Å,b=11.3542(16)Å,c=11.6732(16)Å, α=116.704(2)˚, β=104.177(2)˚, γ=93.534(2)˚。 配合物(II)为二维双层结构，存在两种配位环境不同的 Cd(II)离子。Cd1(II)为六配位，形成 八面体构型，Cd (II)为七配位，形成五角双锥构形。Cd (II)位于配合物的上下两层内，Cd (II) 2 2 1 处于上下两层之间，把配合物(II)构筑成二维双层结构。上下两层相邻的苯环之间的 π···π 堆积作用以及氢键作用把配合物(II)形成三维建筑。配合物(III) 晶体属三斜晶系，P-1 空间 群，晶胞参数为:a=7.6503(10)Å, b=9.9373(13)Å, c=10.1128(13)Å, α=63.504(2)˚, β=82.022(2)˚, γ=69.502(2)˚。配合物(III)为三维层状结构，存在三种配位环境不同的Cd（II）离子，其中 Cd 和Cd 为六配位，形成八面体构型，Cd 为七配位，形成加帽三棱柱构型，通过配体氧 1 2 3 I 原子(O 、O )和水分子的氧原