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导电高分子聚苯胺的合成与掺杂及其对导电性能的研究 摘要 相对于其他共轭高分子体系，聚苯胺原料价廉易得，合成简单， 具有较高的电导率，是最具有应用前景的导电高分子之一。本论文以 聚苯胺为研究主体，通过不同的掺杂方式对聚苯胺的结构和性能进行 了研究，并通过恒电位聚合法和化学氧化聚合法制备了导电性能良好 的PAN和PAN／Ti02膜。本论文主体共分为三个部分： (1)掺杂作用对聚苯胺导电性能的研究。通过盐酸、不同无机 纳米氧化物、碳纤维的掺杂实验，以及间甲酚的二次掺杂，探讨了掺 杂作用对本征态和导电态聚苯胺的导电性能的影响，并揭示了不同物 质掺杂对聚合物链结构的导电机理，最终得到了具有良好导电性能的 聚苯胺材料。实验研究表明，只有在适当的酸度下(2pH4)，苯 胺的聚合才按1，4一偶联方式发生。纳米TiO：的掺杂极为有效的提高 了聚苯胺的导电性能，在PAN和纳米Ti02的重量比为5：1时达到 极大值，此时电导率为O．9S／cm。碳纤维作为一一种很好的增强增韧的 有机掺杂物改善了体系的机械性能和可加工性能。间甲酚的二次掺杂 对聚苯胺导电性能同样有着相当显著的提高。经对比，经掺杂后的最 佳PAN／TiO：体系比市场上所买的导电态聚苯胺的电导率高出近6倍。 (2)恒电位法聚合聚苯胺。主要探讨了苯胺单体浓度、不同合 成电位对聚合过程及PAN和PAN／Ti02膜电极的结构、导电性能的影 响，并揭示了盐酸掺杂对聚合物链结构及轨道能级的导电机理。实验 研究表明，最佳的苯胺单体浓度为0，1M，最佳聚合电位为0．6V，此 构以非晶相为主，并伴有少量结晶相。纳米TiO：的加入使得PAN体 系的聚集态增多，局部的结晶提高了PAN分子链的规整程度，有利 于提高PAN的导电性能。 不同的聚合反应时问以及反应温度对PAN／TiO：膜的结构和电导率的 影响，并研究了Ti02的加入对PAN膜的热稳定性能的影响。实验研 究表明，制备PAN／TiO：复合材料获得较高导电性能的理想实验条件 是55％的Ti02含量、5个小时的氧化时间以及0。C下的氧化反应温度。 同时，在PAN体系中加入Ti02有利于促进PAN体系的热稳定性能。 关键词：聚苯胺，掺杂，电导率，恒电位，化学氧化 THEPOLyMEIUZATl0NANDTHESTUDYOFDOPING oF Y-ANILINE ANDCONDUCTIVITYPOI ABSTRACT In with other ofPANis comparison conjugatepolymer,theprices and Canbe cheap abundant，which high easilypolymerization，with andabroad for thesis the conductivity studies prospectapplication．This and ofPANin structure electro andoxidized properties polymerization the for and the and subject PAN polymerization，as study prepares films PAN／Ti02 The of