新型吡啶配体的成及其在聚酮中的应用.pdfVIP

摘要 一氧化碳和苯乙烯交替共聚制备的聚酮具有结构规整，结晶度高，机械性能 良好的优点，但其催化剂昂贵的价格制约着其工业化的进程，本文主要研究如何 合成新型的联吡啶类的衍生物，并将其应用在聚酮的合成中，从而挑选出具有较 高催化活性的吡啶配体，进而有效的降低生产成本。 采用4．甲基吡啶合成了4，4’．二甲基．2，2’．联吡啶，反应中使用钯碳作为催化 剂，催化剂可以重复使用；实验中考察了催化剂的用量、反应时间以及反应温度 对目的产物产量的影响；利用已合成的4，4’．二甲基．2，2’．联吡啶进行氧化反应，合 成出4．4’．二羧基．2，2’．联吡啶；对合成出的产物进行了熔点、1、MR、m、MS、元 素分析等测试。测试结果表明：合成出的产物分别为4，4’．二甲基．2，2’．联吡啶和 4，4’．二羧基．2，2’．联吡啶。利用Gaussi锄98进行了分子模拟，计算了4，4’．二甲基 ．2，2-．联吡啶、4，4’．二羧基．2，2’．联吡啶和2，2’．联吡啶中的4，4位上的不同基团对 N，N位电子云密度的影响，从配合物的稳定性出发，提出了可能的实验机理。 以合成出的联吡啶类的衍生物4，4’．二甲基．2，2’一联吡啶和4，4’．二羧基．2，2’．联 吡啶为配体应用在一氧化碳和苯乙烯共聚反应中，考察了配体用量、对苯醌用量、 对甲苯磺酸用量、CO压力、溶剂用量以及反应温度对体系催化活性的影响，优 化了反应条件，并和2，2’．联吡啶进行了比较；。为了进一步降低聚酮的生产成本， 在聚合反应中加入稀土盐来替代部分的乙酸钯，研究了不同稀土盐对催化活性的 影响，同时以磷酸酯钬为代表，考察了稀土与乙酸钯不同配比对催化活性的影响； 采用元素分析、瓜、DSC、TG、GPC等测试手段对共聚产物进行了表征。实验 结果表明：共聚物为一氧化碳和苯乙烯的二元线性交替共聚物。通过优化催化体 系各组分配比，实验得到的最高催化活性为1284 gSTCO儋Pd．h。在加入稀土盐 后，磷酸酯钬的催化活性最高，达到2030．1 gSTCO儋Pd．h。 关键词：一氧化碳苯乙烯4，4·．二甲基．2，2·．联吡啶4，4·．二羧基．2，2’．联吡啶 聚酮 ABSTRACT me ofcarbon P01yketonepr印aredby copolyme血ation nlech锄ical cxcellent s妒衄e(ST)h嬲good s仃engtll，highcDrstallin时龃d inother its of areas．But c叩s仃ained of perfbn咖ce expensiVe pricecatalyst progress 也eresearch．IIlordert0 lowert11ecostof we effectiVely t11e唧e面nent，in也is paper 咖diedhowt0 n0Vel d硎VatiVes锄dthe syntllesize2，2’-bip州dyl chooseexcellent inthe ofcarton monoxide觚d p奶dylligands印plicationcopolymerization styrene． 4，