Ti-V基固溶型储氢合金电化学性能的研究.pdfVIP

!!：!墨里苎堡型堡垒全垒量些兰些堂竺竺垄 ——一 摘要 Ti—V基固溶体型储氢合金在气固相条件下，具有吸氢量大、活化容易、吸放氢 迅速等优点；但在电化学条件下，活性低，几乎无法充放电。本文主要通过合金化处 化等手段研究结构交化对合金电化学性能的影响。 通过添加Ni，先后往Ti-V基固溶体合金中引入了C14 结构相。由于这两相的引入，减少了n-V基圃溶体相在台金中的含量，从而降低了 合金的储氢能力。同时因为Ni原子的小尺寸效应，各相晶胞变小，使得合金的吸放 合金在进行电化学反应时，起到了很好的电催化作用，因此合金的实际电化学容量显 10mAh／g提高到了275mAh／g，然后又逐渐下降。 在添加Ni的基础上，提高合金中V的含量，合金的吸放氢平台压有所降低。结 构分析表明，v含量的提高主要使合金中Ti—v基BCC相的点阵参数增大，可见增加 合金的吸氢量。不过由于C14Laves相的相对减少，合金的电化学活性降低。所以合 金的实际电化学容量随着v含量的提高少量增长后就迅速降低。同时还因为V含量 的提高加剧了合金被碱液腐蚀的速度，合金电极的循环稳定性恶化。可见少量提高V 含量能够提高合金的实际电化学容量，但对电极的循环稳定性却是不利的。 在适量提高v含量的基础上，Zr对Ti的部分取代，显著增加了合金的实际电化 学容量和循环寿命，同时还使合金的高倍率性能得到一定的改善。研究发现Zr主要 还使其晶胞增大，吸放氢平台压下降到较合适的范围，从而同时提高了Laves相本身 的动力学性能。故少量zr的替代显著提高了合金的电化学活性，使合金的实际放电 量明显增加。但由于Zr在合金表面形成了一层难导电的氧化膜，降低了合金表面的 电化学活性，因此当Zr的替代量达到一定值后合金的实际电化学容量就开始下降。 不过Zr的氧化膜抑制了合金中V的溶解，对提高合金的循环稳定性却是有利的。对 摘要 5V40Mnl62Cr98Nit4 于(Til．xZrx)19 5(x--0～0．3)合金电极，随着Zr替代景的增加，实 际放电量由x=0的315mAh／g提高到了x=0 的6．17 mAhQg-1·Cycle。下降到了x=o．3的1．55mAh·g-1·Cycle～。可见适量Zr替 代Ti对Ti—v基固溶体型储氢合金的电化学性能是有利的。 在上述基础上，通过Nb／Ta对v的部分取代，合金的电化学循环稳定性得到了 进一步改善，而合金的实际电化学容量却没有受到很大影响(其中Nb的效果更好)。 8Nil45 当Nb的替代量从x=0增加到x=0．1时(Tio75Zr025h95(vl_xNbx)40M“162Cr9 降到了0．54 mAh-g-1·Cycle1。 关键词：储氢合金，n_v基固溶体，电化学性能 一 !l二!墨曼查堡型堕垒全全兰些兰堂塑塑堡墨 ABSTRACT Ti—V-basedsolidsolution haveexcellent type hydrogenstoragealloys ingas—solidreaction，including diffusionrateof largecapacity,fastactivation，high andSO electrochemicalisSO hydrogen thatthe on．Unfortunately,theiractivity poor alloys react