第章醛和酮精品.pptVIP

* 第八章 醛和酮 （一）醛和酮的命名 （二）醛和酮的结构 （三）醛和酮的物理性质 （四）醛和酮的化学性质 酮： 羰基： 醛： 醛基 酮基 （一）醛和酮的命名 系统命名法 5-甲基-3-乙基辛醛 2-丁烯醛(巴豆醛) 4-甲基-2-戊酮 苯乙醛 3-苯丙醛 2-羟基苯甲醛(水杨醛) 3-硝基苯乙酮 2,3-戊二酮(α-戊二酮) 2,4-戊二酮(β-戊二酮) 4-氧代戊醛或4-戊酮醛(γ-戊酮醛) 酮醛同在，醛为母体 （二）醛和酮的结构 σ键 π键 甲醛的分子结构 （三）醛和酮的物理性质 沸点：介于烃、醚与醇、酚之间。 水溶性：小于或等于4个碳的醛、酮易溶于水（分子间氢键）。 （四）醛和酮的化学性质 （1）羰基的亲核加成 （甲）与HCN的加成 羰基化合物的活性次序： 反应机理： 无碱时，3-4h后50%反应； 加酸， 放置几天也不反应； = CN- 离子起反应 甲基丙烯酸甲酯 过氧化苯甲酰 聚甲基丙烯酸甲酯 有机玻璃 （乙）与亚硫酸氢钠(NaHSO3)的加成 α-羟基萘磺酸，无色结晶，溶于水，不溶于饱和亚硫酸氢钠（40%） 弱亲核试剂 R C O H S O 3 N a H ( C H 3 ) 鉴别和提纯醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮的方法 反应可逆，与酸/碱共热，又可得原醛。 避免使用剧毒有挥发性的HCN R R R R （丙）与醇的加成 半缩醛不稳定，只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。 半缩醛(酮) 无水酸催化下，醛与一分子醇加成，生成半缩醛。 半缩醛不稳定，继续与一分子醇反应，脱水，生成缩醛。 缩醛(酮) 无水条件下，缩醛（酮）十分稳定，结构类似醚。 注意：上述反应条件——无水酸！ 缩醛在稀酸中易水解，成原醛。 环缩醛(酮) 有机合成中可利用这一性质保护醛基 聚乙烯醇PVA 多羟基，亲水 不能直接用于合成纤维 聚乙烯醇缩甲醛（维尼纶） 不溶于水 性能优良的合成纤维 （丁）与格氏试剂的加成 用甲醛、醛、酮分别与格式试剂反应可制备不同类型的醇 （戊）与氨的衍生物加成缩合 醛、酮能与氨的衍生物发生加成 加成产物发生分子内脱水，生成含有C=N 双键的化合物。 可以用通式表示如下： 其中Y可以是—OH，—NH2，—NHC6H5等 2,4-二硝基苯腙 醛肟（酮肟） 醛（酮）腙 苯腙 C O R H ( R N H 2 O H ： C N R H O H ( R ( R ′) ( R N H 2 N H 2 ： C N R H N H 2 ( R ′ N H 2 H N ： C 6 H 5 C N R H N H 2 , 4 - C N R H N H N O 2 N O 2 ′ ） ′ ） ′ ） 二硝基苯肼 ） 羟氨 肼 苯肼 羟氨 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 肟 腙 苯腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲 2,4-二硝基苯肼：几乎能与所有的醛、酮迅速反应，出现黄色结晶，常用来鉴别醛酮。 六亚甲基四胺(乌洛托品) 具有杀菌、收敛、止汗作用，外用于治疗手足多汗 （2） α-氢原子的反应 （甲）卤化反应 σ-π超共轭效应使α-氢原子的酸性增强 酸催化 在酸的存在下，卤代反应可控制在仅生成一卤代产物。 碘仿，黄色结晶， 容易识别 碱催化下，卤代反应不能控制在仅生成一卤代产物，而是生成多卤代产物。 三卤代物在碱溶液中不稳定，立即分解为三卤甲烷和羧酸盐。 氧化反应 碘仿反应 下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应 黄色结晶 NaXO也是氧化剂 （乙）羟醛缩合反应 含有α-H的醛，在稀碱催化下， 一分子醛的α-H原子加到另一醛的羰基氧原子上， 其余部分则加到羰基碳原子上，生成β-羟基醛。 通过羟醛缩合反应，不仅增长了碳链，还在分子中引入了羟基。 2-乙基-3-羟基己醛 2-乙基-3-己烯醛 2-乙基己醇 不同种醛之间的交叉缩合得到四种产物的混合物，不易分离无实用价值。