电2章_晶体结合-2011.ppt

* 电子科学与技术 34学时 石墨烯最大的特性是其中电子的运动速度达到了光速的1/300，远远超过了电子在一般导体中的运动速度。这使得石墨烯中的电子，或更准确地，应称为“载荷子”(electric charge carrier)，的性质和相对论性的中微子非常相似。 体变模量 —— 实验测得的晶格常数r0和体变模量K，由上式可以确定排斥力中的Born参数 n（见教材80页2-36式） 晶体的结合能 利用 结合能 一、共价键 特征：二个电负性相同或接近（尤其是电负性又都较大）的原子彼此靠近时，各贡献一个电子，为两个原子所共有——共价结合。 共价键——能把两个原子结合在一起的、一对为两个原子所共有的自旋相反配对的电子结构。 §2.3 共价结合 共价键的特性: 　饱和性： 一个原子所能形成的共价键的数目有一个最大值。其确定方法是： （1）若价电子壳层未达到半满，则所有价电子都可能是未配对的，则 可成键数＝价电子数N （2）若价电子壳层等于或超过半满，则能形成的共价键数目符合（8－N）规则。 方向性： 相邻原子只在特定方向上形成共价键。 即：电子云重叠最大的方向。 成键时，电子云发生交叠，交叠越多， 键能越大，系统能量越低，键越牢固。 例：金刚石的共价键 碳原子的价电子组态为：2S22P2， 2S2态是填满的，即电子处于自旋已配对的状态，2P态最多可填充6个电子（2 l +1）个，P为 l =1。 而碳原子2P态只有二个电子，它最多与其它原子间形成二个共价键——碳原子的配位数最多为2。 实验事实 （1）金刚石中每个原子与周围四个原子形成结合。 （2）周围四个原子的排列呈四面体结构，具有等同性，即碳原子与周围原子具有四个等价的共价键。 C原子之间，不会形成离子键，由其物理特性也排除了金属键 。 C原子的葫芦状杂化轨道必定大头相对，以保证最大的电子云交叠，系统能量最低。 结论：金刚石中的C原子，不是以上述单独C原子的基态为基础的。 形成四个等价共价键的前提条件： 每个C原子首先需存在四个自旋未配对的价电子。 SP3杂化轨道： （1）金刚石的C原子的价电子组态先激发变成为2S12P3， （2）这四个价电子产生道杂化。杂化后的每个价电子含有（1/4）S和（3/4）P。 讨论： （1）为什么一定要提出“杂化轨道”概念？ 答：实验结果要求金刚石的四个共价键等价一致。 （2）由C原子形成金刚石晶体过程的总能量变化 a、孤立C原子的2S态能量E2s低于2P态能量E2P 即E2s E2P，孤立C原子中的电子从2s态跃迁到2P态，需吸收能量，即系统总能量上升； b、而在形成金刚石晶体的过程中，各原子（每个原子经轨道杂化后有4个未配对电子）自旋“未配对”的电子云交叠，系统能量反而下降，所以才可以结合成稳定的金刚石晶体。 二、共价键的特性 1、共价键是低配位晶体，最大配位数是4； 2、共价键结合是一种很强的结合，如C-H、H-O、C-C等（具体见徐毓龙62页表2-5） ； 3、共价晶体具有高的熔点和硬度(如金刚石、硅、锗等)； 4、共价晶体导电性很弱，一般属于绝缘体和半导体； 5、高纯金刚石具有优良的导热功能。 ■金属原子特性： 负电性小、易于失去电子，而难以获得电子。 ■金属键 原子：最外层1-2个价电子——带正电的原子实 价电子：所有原子所共有——价电子电子云 ■晶体的结合力——主要为带正电的原子实与负电子云之间的库仑力。 §2.4 金属键与金属晶体 一、金属晶体的特征 I族、II族元素及过渡元素 —— 典型的金属晶体， 最外层电子一般为1~2个 （见周期表） 电子云和原子实的作用 ： ■库仑作用，使体系能量降低。 ■体积越小电子云密度越高，电子动能增加，库仑排斥作用增大； ■原子实靠近，电子云显著重叠，由于泡利原理而产生强烈的排斥作用。故表现为原子聚合作用的减弱。 核外电子 金属晶体结合形式 ——无特殊要求，要求排列最紧密， 势能最低，结合最稳定。 大多数金属 —— 面心立方结构 六角密排 —— 面心立方晶格和六角晶格，配位数为12。 二、金属晶体结合形式 ? 晶体的平衡 —— 依靠库仑作用力和一定的排斥力 ? 面心立方晶格 —— Cu、Ag、Au、A