cu(ⅱ)、z(ⅱ)水溶液的微观结构及其对牛血清白蛋白构象的影响.pdf

摘要 铜和锌是人体必需的微量元素，具有广泛的生物功能。对其毒理作用已经作 了很多有意义的研究。在铜和锌对人体的致病过程中，水作为溶剂和维持蛋白质 构象的稳定起着至关重要的作用。本论文对Cu2+、zn2+对水分子团簇结构的影响 和其水合离子结构进行了研究，并通过冷冻．解冻的方法改变其结构，进一步研 究不同结构Cu2+和zn”水合离子和水分子团簇条件下牛血清白蛋白(BSA)构象 的变化规律。论文主要包括以下几个部分： CuS04及其阴、阳离子对水分子结构的影响，这些化合物均具有促进水分子缔合， 使水团簇加大的作用。阳离子对水结构的缔合促进作用程度为A13+Zn2+Cu2+， Cl’对水缔合的破坏作用大于SO。2．。 三蒸水和不同浓度ZnCl2、A1C13、CuCl2溶液经冷冻处理后，水团簇变小， 电导率增加，O-NMR化学位移和半峰宽降低，这种结构可保持8小时左右。 Cu2+和Zn2+水合离子随溶液浓度增加，第一水合层配位结构发生变化。Cu— O配位数介于3--4之间，键长在1．92～1．98A之间。随溶液浓度增加，Cu2+原先 结合O原子的位置被取代，配位数减小，键长增加；zn—o配位数介于56之间， Zn—o键长在2．03～2．05 A之间，随溶液浓度增加，水解络合物Zn(OH)。(H20)m(2m) 所占的比例增大，配位数和键长均减小。 Cu2+和Zn2+水溶液经冷冻．解冻处理后，溶液中自由水分子增多，金属离子水 合效应增强，第一水合层配位结构发生明显变化。Cu—O配位数变大，键长变化 无规律，热无序度增加：zn—O配位数和键长均变大。 Cu2+和Zn2+与BSA有强的结合作用，随摩尔比的增加，对BSA氢键的破坏作 用增强，同时由于Cu2+和Zn2+对水结构的促进作用，水分子与BSA之间的疏水作 用降低，BSA的稳定性降低，Ot．螺旋结构含量逐渐降低。对5．O×10击mol·L。BSA 于Cu2+和zn2+对BSA疏水基团作用的增大，t／,．螺旋结构增加的中间构象状态。 收增色效应、红外光谱酰胺I带与酰胺II带的位移和CD谱的峰强度变化减弱， 对0t．螺旋结构的氢键破坏作用降低，Ct．螺旋结构含量降低的程度变小。冷冻处理 三蒸水后溶解BSA和CuCl2、Zn(N03)2反应，对BSA的构象影响明显。 Cu 关键词： Zn水团簇微观结构牛血清白蛋白构象 ABSTRACT Asessential andzinchave functions microelements，copperimportantbiological for human had studieson their effects． body．Theremanymeaningful toxicological the of diseasestohuman and However,duringprocesscausing zinc， bodybycopper wateractas rolewhichisthe important solventandmaintainstheconformation stabilizationof thisthesis．theeffectofCu2+、Zn2+onwater proteins．In cluster structureandthe structureofits ionswere hydrmed struc