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《非金属材料深加工》 结课论文 指导教师 赵俊梅平行底面｛001｝完全，两组完全解理，平行斜方柱｛210｝中等　我国天青石矿发现的矿点和探明的蕴藏量不多，保有储量3293万吨（载至1994年底），布在山东嘉祥、四川、江苏，还有贵州、内蒙古、青海、新疆、湖北、湖南、陕西、吉林、辽宁、甘肃等省。正在开采的天青石矿床有四川合川干沟，江苏漂水县爱景山等。—?SrS + 2CO2 ↑ 2SrS + 2H2O —?Sr(HS)2 + Sr(OH)2 Sr(HS)2 + Sr(OH)2 + 2NH4HCO3—? 2SrCO3 + 2NH4HS + 2H2O 用CO2碳酸化的方法,回收副产物H2S气体时,环境污染严重。且产品含硫高,难以提高产品档次。用碳酸盐沉淀的方法,产品质量虽好,易于操作,但需加入Na2CO3等化工原料,增加了成本, 副产品Na2S因浓度太低回收困难,经济效益低下。如用NH4HCO3作沉淀剂,则把有用的化肥变成了有害的(NH4)2S废水。 总之,炭还原法在生产过程中产生了大量的含硫含锶废水、废气以及废渣,处理困难,严重污染环境,工作环境恶劣,锶的收率低。但是炭还原法工艺过程简单,设备要求不复杂,所需材料品种较少而且产品质量稳定,成本低,经济效益好,所以尽管存在污染问题,国内大多数厂家仍在继续使用该法生产碳酸锶。 2　复分解法 天青石复分解反应的转化机理是基于反应物硫酸锶和生成物碳酸锶溶度积差异而实现沉淀反应完成转化目的。硫酸锶的溶度积为3. 2×10- 7 ,碳酸锶的溶度积为1. 1×10- 10 ,因此可用碳酸盐将硫酸锶沉淀转化为碳酸锶沉淀。复分解法以天青石与Na2 CO3或(NH4)2CO3反应生成粗SrCO3 ,副产物为Na2 SO4或(NH4)2 SO4。粗碳酸锶经盐酸或硝酸处理,再经除杂,而后与纯碱或碳铵反应生成碳酸锶,经过滤、干燥得到碳酸锶产品。主要反应式为: SrSO4 +Na2CO3 —? SrCO3 +Na2 SO4 SrCO3 + 2HCl—?SrCl2 +H2O +CO2 SrCl2 +Na2CO3 —?SrCO3↓+ 2NaCl 复分解法可以利用中低品位(含SrSO4质量分数为40%～60% )的天青石矿,矿石转化率高,污染小,在一定程度上改善了工作环境。产品纯度较高,原矿利用率较高,能耗低于炭还原法。缺点是流程长,耗用大量的盐酸及Na2CO3[或(NH4)2CO3]等化工原料,成本高且产品质量不稳定,副产品NaCl和NH4Cl因浓度太低无回收价值,直接排放则又会造成环境污染。这样既增加了原料消耗,又增加了环保问题。国外有个别厂家也采取酸洗后加Na2CO3的方法将天青石精矿直接转化为碳酸锶,这种方法国外称之为直接转化法。西班牙Proinsur公司的化工厂自1980年开始生产碳酸锶以来,一直使用直接转化法流程。 许多厂家在上述两种方法的基础上对碳酸锶生产工艺进行了改进和完善。如美国凯塞制铝化学公司于20世纪70年代开发了将复分解后的粗锶进行高温焙烧分解的方法。此法被称为“无污染”工艺,产品可多样化,但对矿石质量要求高,能耗高,收率难保证,生产成本高。也有专利介绍,复分解后的粗锶用氯化铵溶液溶解。由于该法部分循环利用了氯化铵母液及酸溶粗锶产生的二氧化碳和氨,从而减少了废液的排放量及碳铵原料的消耗,但反应速度较慢,生产较难控制。中国针对复分解法原料消耗高的问题,开发了密闭复分解法、天青石气相一步新工艺及循环复分解新工艺,与这一生产方法的工艺流程较长的缺点相比,整个过程严密,优势明显。 总之,现有的碳酸锶生产工艺各有利弊,或资源浪费较多,或环境污染严重,背离可持续发展战略,不利于国家经济建设的发展及人民生活水平的提高。 转化法 将天青石矿粉与碳酸盐一并送入带搅拌器的反应器中，控制反应温度在60-100°C，反应压力为0.05-0.5Mpa进行复分解反应0.5-5h。将反应液过滤分离，滤液经过滤洁晶得到副产品硫酸铵。用盐酸转化剂在沸腾温度下反应2.5-4h,粗碳酸锶转化为可溶性锶盐，同时生成碳酸铵送至复分解工序循环使用。过滤分离所得的锶盐溶液中再加入碳酸盐沉淀剂，沉淀物经过滤、干燥、粉碎，即得碳酸锶成品。 参考文献: [1] 　高延林,冀康平. 八十年代我国锶研究进展[ J ]. 青海科技,1994, 10 (1) : 18 – 27 [2] 天青石 百度百科 [3] 刘牡丹,李光辉,董海刚,范晓慧,黄柱成,姜涛 中国碳酸锶工业生产现状与进展 无机盐工业 第38卷第1期2006年1月 [4] 冀康平. 碳酸锶生产工艺进展[ J ]. 化工时刊, 1994 ( 10) : 28 -30 [5] 杨方文. 菱锶矿资源的合理利用[ J ]. 四川化工与腐蚀控制,2002, 5 (6)