两种甲基葡萄糖酯的合成及其在卷烟中的应用.pdfVIP

摘 要 本文设计了酶催化和化学合成相结合的方法合成 6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-异丁酰 基-α-D-甲基吡喃葡萄糖苷的工艺路线，通过系统地检索国内外相关文献发现该合成路 线在国内外未见报道，实验证明该合成方法相比较纯化学合成法而言具有产率高、过程 简单、耗能低等优点。同时，本文借鉴本课题组研究生陈芝飞合成葡萄糖酯的工艺路线 合成了一种新的卷烟添加剂——6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-[3-甲基戊酰基]-α-D-甲基 吡喃葡萄糖苷。通过对目标产物的裂解气相分析发现，在高温下这两种产物分别裂解释 放出了对烟气有积极贡献作用的异丁酸和 3- 甲基戊酸。将合成的目标产物加到卷烟中， 通过烟气分析实验测定了主流烟气粒相物中的裂解产物的转移率。本文最后研究了两种 目标产物在卷烟中的应用，确定了最佳用量和作用效果。 本文完成的具体工作内容包括： 1．6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-异丁酰基-α-D- 甲基吡喃葡萄糖苷的合成 以 α-D- 甲基吡喃葡萄糖苷为起始原料，经过酰化反应合成了 2,3,4,6-四-O-异丁酰 基-α-D-甲基吡喃葡萄糖苷；然后经酶催化选择性脱酰化反应合成了 2,3,4-三-O-异丁 酰基-α-D-甲基吡喃葡萄糖苷；接着进行乙酯化得到 6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-异丁酰基 -α-D- 甲基吡喃葡萄糖苷,最终产率 61.3% 。 2 ．6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-[3-甲基戊酰基]-α-D-甲基吡喃葡萄糖苷的合成 以α-D- 甲基吡喃葡萄糖苷为起始原料，选择性地合成 6-O-三苯甲基-α-D- 甲基吡喃 葡萄糖苷；然后经酰化反应合成了 2,3,4-三-O-[3-甲基戊酰基]-6-O-三苯甲基-α-D- 甲基 吡喃葡萄糖苷；随后在冰乙酸水溶液中脱去三苯基甲基保护基，得到 2,3,4-三-O-[3- 甲基戊酰基]-α-D- 甲基吡喃葡萄糖苷；接着进行乙酯化得到 6-O-乙酰基-2,3,4-三-O- [3- 甲基戊酰基]-α-D- 甲基吡喃葡萄糖苷，最终产率27% 。 3 ．最终产品的裂解气相色谱分析研究 采用热裂解-气相色谱-质谱联用技术,在850℃条件下,对两种甲基葡萄糖苷酯进 行了热裂解挥发性成分定性分析。通过分析发现两种甲基葡萄糖苷酯在850℃条件下 裂解释放出了对烟气的吸味口感而言具有积极贡献作用的脂肪酸—异丁酸和3- 甲基 戊酸。 4 ．测定了最终产品裂解转移率 将所合成的最终产品经处理后加入到“许昌”牌卷烟经吸烟机抽吸，以剑桥滤片截 I 留主流烟气粒相物，以 GC-MS 对其中的异丁酸和 3- 甲基戊酸进行定量分析，得到测 定异丁酸的标准曲线回归方程为 Y=-0.0013+0.0010×X ，相关系数为 0.9999 ；3- 甲基戊 酸的标准曲线回归方程为 Y=0.0050+0.0009×X ，相关系数为 0.99995 。异丁酸的回收 率为 98.7%，3- 甲基戊酸的回收率为 98.3% 。扣除空白后，确定了乙酸三异丁酸吡喃 葡萄糖酯和乙酸三[3- 甲基戊酸] 甲基吡喃葡萄糖苷酯加入卷烟经燃吸后其裂解转移率 分别为 28.61μg/mg 和 25.20μg/mg 。 5 ．研究了最终产品在卷烟中的应用 按不同比例将最终产品加到“许昌”牌卷烟进行评吸，结果表明，乙酸三异丁酸甲 基吡喃葡萄糖苷酯的最佳用量为 1.5μg/g，即 1g 烟丝中加入 1.5μg 乙酸三异丁酸甲基 吡喃葡萄苷糖酯时卷烟的吸食品质最佳。乙酸三[3- 甲基戊酸] 甲基吡喃葡萄糖苷酯的 最佳用量为 1.0μg/g，即 1g 烟丝中加入 1.0μg 乙酸三[3- 甲基戊酸] 甲基吡喃葡萄糖苷酯 时卷烟的吸食品质最佳。两种物质对烟气的作用效果为：烟气变得更加细腻、柔和、 浓郁，杂气、刺激性减少，吃味醇和，余味舒适、干净、有甜味，协调性增强，其中 在卷烟加入最佳用量的乙酸三[3- 甲基戊酸] 甲基吡喃葡萄糖苷酯对增加烟气的香料烟 特征香贡献比较明显。 关键词：合成,葡萄糖苷酯,酶催化,异丁酸,3- 甲基戊酸,卷烟