水性含氟聚氨酯的研究进展[J].pdfVIP

　第 2 期 高 　　分 　　子 　　通 　　报 ·33 · 水性含氟聚氨酯的研究进展 1 ,2 1 ,2 1 1 1 1 潘学梅 , 武元鹏 , 邓瑾妮 , 郑朝晖 , 丁小斌 , 彭宇行 ( 1 中国科学院成都有机化学所 ,成都 　61004 1 ; 　2 中国科学院研究生院 ,北京 　100039) 　　摘要 :水性含氟聚氨酯具有低的VOC 排放 , 同时由于氟元素的引入 ,解决了传统水性聚氨酯耐水 、耐油性 差的缺点 ,大大拓展了其在涂料 、皮革 、油墨等领域的应用范围 ,因此受到广泛关注 。本文综述了近年来国内外 水性含氟聚氨酯的主要研究进展 ,综合比较了两种合成水性含氟聚氨酯主要方法 ,即核壳乳液聚合法和缩聚共 聚法的各自特点 ,并对由两种不同方法制备的水性含氟聚氨的性能进行了讨论 。 　　关键词 :水性聚氨酯 ; 含氟聚合物 ; 合成 引言 ( ) ( ) 聚氨酯 PU 是聚合物分子链内含有相当数量的氨基甲酸酯单元 NHCOO 的高分子化合物 。根据 分散体系的不同分为溶剂型聚氨酯和水性聚氨酯[ 1 ,2 ] 。相对而言 ,溶剂型聚氨酯的研究更早 ,更深入 ,应 用也更普遍 ,但是由于溶剂型聚氨酯在合成过程中使用大量有机溶剂 ,在制备 、储存 、运输 、使用过程中 , 不仅存在严重的安全隐患 ,还由于有机挥发物的排放 ,污染环境 。随着人们环保意识的增强和各国政府 [3～7 ] 的环保立法 ,具有环保 、安全的水性聚氨酯的研究和开发逐渐成为研究的热点 。水性聚氨酯通常的 制备方法是在聚氨酯主链上引入亲水性链段 ,使其不需要借助强烈的机械搅拌或外加乳化剂就能很好的 分散在水中形成稳定的分散液[8 ] 。然而亲水基团的引入使其所形成的膜具有较高的表面 自由能 ,在提高 亲水性的同时降低了膜的耐水性和拒油性能[8 ,9 ] 。为了弥补这一缺陷 ,往往在水性聚氨酯的链段上嵌入 一些强疏水性的基团。众所周知 ,氟具有强的电负性 ,吸电子能力强 ,F 原子核对其核外电子及成键电子 云的束缚较强 ,CF 键的可极化性低 ,含有 CF 键的聚合物分子间的作用力较低 ,使得含氟聚合物具有较 低的表面自由能 ,具有强的拒水拒油的特性[ 10～17 ] , 因此将含氟聚合物引入水性聚氨酯中 ,可望消除因对 聚氨酯进行亲水改性而导致涂膜耐水性下降的弊病 , 同时赋予涂膜优异的表面性能 。根据制备方法的不 同 ,将含氟化合物引入到水性聚氨酯中主要可以分为核壳乳液聚合法和缩聚共聚法 。 1 　核壳乳液聚合法 核壳乳液聚合法制备的水性含氟聚氨酯主要是指 :亲水基团由聚氨酯链段引入 ,而疏水链段则由含 氟丙烯酸酯引入 ,即壳部分由亲水性的聚氨酯链段组成 ,核部分由疏水的含氟丙烯酸酯链段组成 。根据 聚氨酯链段和含氟丙烯酸酯链段链接的关系来看 ,可以分为非共聚型和共聚型两类核壳乳液聚合[ 18 ] 。 11 　非共聚型核壳乳液聚合法 用非共聚型核壳乳液聚合法制备水性含氟聚氨酯一般首先采用传统的方法合成水性聚氨酯 ,聚氨酯 水分散体的亲水性离子基团分布在微胶粒表面从而形成一种稳定的胶体体系 ,然后加入含氟的丙烯酸酯 类化合物 , 由于亲水憎水效应 ,含氟丙烯酸酯进入聚氨酯胶粒内部引发聚合 ,形成具有核壳结构的水性 含氟聚氨酯分散乳液 。 Tanaka 等[ 19 ] 就用这种方法制备了阴离子型水性含氟聚氨酯 。他们首先采用 1 , 6己二异氰酸酯 ( ) 基金项 目: 四川省青年科技基金资助 05ZQ026035 ; 作者简介 :潘学梅 ,女 , 四川乐山人 , 中科院成都有机化学所硕士研究