4-(1-硫杂-2亚氨基-3,4-二氮杂-1,4-亚丁基)-4-脱氧阿维菌素B1a的合成有机化学.pdfVIP

2009 年第 29 卷 有 机 化 学 Vol. 29, 2009 第 12 期, 2005～2016 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 12, 2005～2016 ·研究简报· 4-(1-硫杂-2-亚氨基-3,4-二氮杂-1,4-亚丁基)-4-脱氧阿维菌素 B1a 的合成 颜世强 梁晓梅 张建军* 王道全 ( 中国农业大学理学院 农业部农药化学与应用技术重点开放实验室 北京 100193) 摘要 以阿维菌 B1a 为原料经选择性 C-5 羟基保护、氧化合成 5-O-烯丙氧羰基-5-氧代-5-脱氧阿维菌 B1a (3), 然 后与 N-取代氨基硫脲偶联, 缩合产物经 MnO2 氧化关环、脱保护得到 10 个未见文献报道的 4-(1-硫杂-2-亚氨基- 3,4-二氮杂-1,4-亚丁基)-4-脱氧阿维菌 B1a (7a～7j). 目标化合物结构经 1H NMR, 13C NMR 和 MS 确证. 关键词 阿维菌 ; 1,3,4-噻二唑; N-取代氨基硫脲; 合成 Synthesis of 4-(3,4-Diaza-2-imino-1-thia-1,4-butylene)-4- deoxyavermectin B1a Derivatives Yan, Shiqiang Liang, Xiaomei Zhang, Jianjun* Wang, Daoquan (Key Laboratory of Pesticide Chemistry and Application Technology, College of Science, China Agricultural University, Beijing 100193) Abstract Ten new 4-(3,4-diaza-2-imino-1-thia-1,4-butylene)-4-deoxyavermectin B1a derivatives 7a～7j were synthesized from avermectin B1a by the selective protection of C-5-hydroxy group and oxidation of C-5-hydroxy group followed by condensation with N-substituted thiosemicarbazides, oxidative cyclization by treatment with manganese dioxide and deprotection. The structures of the target compounds were con- 1 13 firmed by H NMR, C NMR and MS techniques. Keywords avermectin; 1,3,4-thiadiazole; N-substituted thiosemicarbazide; synthesis 阿 维 菌 素 (Avermectins)[1 ～ 3] 是 一 组 由 链 霉 菌 理等方面有了进一步改善. Streptomyces avermitilis 产生的十六元环内酯衍生物. 它 1,3,4-噻二唑衍生物是一类高活性的杂