3-位长链烷基双(单)取代焦脱镁叶绿酸-a甲酯的合成有机化学.pdfVIP

2006 年第 26 卷 有 机 化 学 Vol. 26, 2006 第 4 期, 470～476 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 4, 470～476 ·研究论文· 3-位长链烷基双(单)取代焦脱镁叶绿酸-a 甲酯的合成 王进军*,a 纪建业 b 荆济荣 a 李家柱 a 韩光范 c 沈荣基 d a ( 烟台大学应用化学系 烟台 264005) (b 通化师范学院化学系 通化 134002) (c 江苏科技大学材料科学与工程学院 镇江 212003) (d 仁济大学纳米工程学院 釜山 韩国) 摘要 以焦脱镁叶绿酸-a 甲酯(1)为起始原料, 通过 E 环保护和 3-位乙烯基的氧化反应得到卟吩醛 2, 与长链烷基溴化 镁的 Grignard 反应将 3-位甲酰基转化为 1-羟长链烷基, 选用 TPAP 和 N- 甲基吗啉 N-氧化物混合氧化剂对卟吩仲醇 3 的羟基进行氧化, 生成 3-位烷酰基焦脱镁叶绿酸-a 衍生物 4, 再与长链烷基溴化镁进行 Grignard 反应, 得到亲核加成产 物卟吩叔醇 5 和还原产物 3; 以对甲苯磺酸催化, 卟吩醇 3 和 5 在干燥苯中回流脱水, 分别给出反式结构的 3-位长链烷 基单或者双取代的焦脱镁叶绿酸-a 甲酯衍生物 6 和 7. 所合成的叶绿酸衍生物均经 UV, IR, 1H NMR 及元素分析证明其 结构. 关键词 叶绿素衍生物; 焦脱镁叶绿酸-a 甲酯; Grignard 反应; 光动力疗法 Synthesis of Methyl Pyropheophorbide-a Substituted with Mono(di)-long Chain Alkyl Group at 3-Position WANG, Jin-Jun*,a JI, Jian-Yeb JING, Ji-Ronga LI, Jia-Zhua HAN, Guang-Fanc SHIM, Young Keyd a ( Department of Applied Chemistry, Yantai University, Yantai 264005) (b Department of Chemistry, Tonghua Teachers College, Tonghua 134002) (c School of Material and Environmental Engineering, Jiangsu University of Science and Technology, Zhenjiang 2120032) (d Sch