取代法合成手性硫脲有机化学.pdfVIP

2008 年第 28 卷 有 机 化 学 Vol. 28, 2008 第 7 期, 1218～1222 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 7, 1218～1222 ·研究论文· 取代法合成手性硫脲 * 王进家 沈宗旋 张雅文 (苏州大学化学化工学院 江苏省有机合成重点实验室 苏州 215123) 摘要 以非手性或手性胺取代对称 1,3-二苯基硫脲, 合成了一系列非手性和手性硫脲, 并取得了较高的产率. 对所有新 化合物都通过 IR, 1H NMR, 13C NMR, HRMS 进行了全面的表征. 对手性硫脲 7d 单晶的 X 射线衍射分析表明, 在一个 单元中有两种不同构象的分子, 它们的主要差别在于两个苯环的取向. 关键词 硫脲; 取代; X 射线衍射; 手性 Synthesis of Chiral Thiourea by Substitution WANG, Jin-Jia SHEN, Zong-Xuan ZHANG, Ya-Wen* (Key Laboratory of Organic Synthesis of Jiangsu Province , College of Chemistry and Chemical Engineering, Suzhou University, Suzhou 215123) Abstract 1,3-Diphenylthiourea could be substituted by achiral or chiral amines. Using this method, a se- ries of achiral and chiral thiourea derivatives have been synthesized in good to excellent yields. All the new 1 13 compounds have been fully characterized by IR, H NMR, C NMR and HRMS spectra. The X-ray analysis of a single crystal of chiral thiourea 7d has shown that there are two kinds of molecules of different confor- mations in one crystal unit. Keywords thiourea; substitution; X-ray diffraction; chiral 在催化不对称反应中, 有机小分子催化剂越来越受 到化学家的青睐. 与传统的金属催化剂相比, 有机小分 子催化剂具有对环境友好、稳定性好、价格低廉等优点. 在不对称催化反应中, 根据催化剂的特点可分为酸中心 催化剂、碱中心催化剂和酸-碱双功能催化剂, 其中酸催 化剂中的氢键作用与金属催化剂的 Lewis 酸性类似, 是 图 1 硫脲与硝基化合物间的双重氢键作用 实现不对称催化的重要途径之一. 硫脲有着很强的形成