有机小分子催化的烯酮的不对称环加成反应有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc1103301 综述与进展 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry REVIEW 有机小分子催化的烯酮的不对称环加成反应 王爱娥* 张金龙 (厦门大学化学化工学院 厦门 361005) 摘要 重点从立体选择性和催化机理方面, 总结了不同的有机小分子催化剂在烯酮的[2＋2]和[4＋2]不对称环加成反 应中的应用. 关键词 烯酮; 有机小分子催化; 不对称环加成反应 Organocatalytic Asymmetric Cycloaddition Reaction of Ketenes Wang, Aie* Zhang, Jinlong (College of Chemistry and Chemical Engineering, Xiamen University, Xiamen 361005 ) Abstract In this review, organocatalytic asymmetric [2 ＋2] and [4 ＋2] cycloaddition reactions of ketenes are summarized with emphasis on the selectivities and mechanisms of different catalysts. Keywords ketenes; organocatalysis; asymmetric cycloaddition reaction 近年来有机小分子催化成为不对称催化的研究热 PPY (4-pyrrolidinopyridine) 以及 N- 杂化卡宾(NHC) 等 点. 有机小分子催化剂通过分子中所含的 N, O, P, S 等 (Scheme 1). 这些有机小分子催化剂, 正是经过一个亲 富电子中心与反应物通过化学键、范德华作用力或者氢 核催化的过程, 通过与烯酮形成两性离子烯醇盐, 使烯 键形成活性中间体, 不仅能够加速反应的进程, 而且可 酮β-碳原子的极性发生反转, 由原来的亲电性变为亲核 以利用自身的结构因素来构建手性环境, 从而控制不对 性, 这样它就可以作为亲核试剂参与到一系列反应中, 称反应的立体选择性. 它具有催化活性高, 操作简单, 如烯酮与亚胺、醛、酮的[2＋2]环加成, 烯酮与邻苯醌 环境友好等优点, 在设计多组分合成或多步反应方面具 衍生物的[4＋2]环加成、烯酮的酯化、酰胺化和 α- 卤代 有巨大的应用价值. 此外, 具有亲核性的有机小分子催 反应等. 其中, 烯酮的不对称环加成反应尤其受到人们 化剂, 还能够实现分子内亲核/亲电中心的极性反转, 改 的特别关注, 一些重要的合成中间体, 如 β- 内酯、β- 内 变常规反应模式, 为人们提供非传统方法构建 C—C 键 酰胺、δ- 内酯等可通过烯酮的[2＋2]和[4＋2]环加成方法 的途径[1]. 获得, 不但步骤简单, 而且符合绿色化学的要求. 本文 烯酮是一类重要的反应活性中间体, 它以其不同寻