棉酚及其衍生物的化学和应用研究概况有机化学.pdfVIP

有机化学， 1985, 3 , 193-204 ORGANIC CHEMISTRY 中φ@中φφ$φ$ g 综述与进展$ φφ中@中φ$φφ 棉盼及其衍生物的化学和应用研究概况 吴国沛侯建英 〈南京药物研究所〉 摘噩，本文综述近二二 l 年来应用核磁共振谱、服谱、 X射线的射、色层分离和化学方法，阐明棉盼 及其衍生物的空间结构HI 丘变异构现象。介绍某些异构体的分离以及有关新化合物的合成。本文还叙述 了棉盼及其衍生物在工业、农业、医药、计划生育和金属分析上的应用研究，供各有关方面充分利用怕 盼这个丰ili资源作参考。 叙调l 综述，棉盼，合成，川剧。 棉盼是棉籽中的主要有毒色质。棉籽油可供食用，棉籽i井可作饲牌。在加工生产棉籽;由和棉 籽饼时，主要副产品棉勘是必~J)l 被1J1:除的毒物。棉籽中棉盼含量为 0.39，1. 70% [1 J 。 由于棉花 的广泛种植，棉籽的大量加工，全世界估计每年可副产棉盼 7.8 万吨[2J 。我国 1982 年棉花产量 近 360 万吨j 从棉籽加工能得到棉酷约 3.7 万吨。此外，棉根皮中棉酷含量约为 0.56-3%， 其 它锦葵科植物如桐棉等也含有棉盼[IJ 。可见这种天然原料来源相当丰富。因此，棉盼的研究巳为 广大科技工作者所注意。 棉酷及其衍生物的主要综述有二[3 ， 4] 。 ,. 棉盼及其衍生物的化学工作 近二十年来棉酌及其衍生物的化学研究，主要是应用核磁共振谱、质谱、 X射线衍射和色层 分离等技术，对它们的结构进行深入的研究，并分离了某些异构体。 1.棉酣和醋醺棉酣的童间结构 1938 年Adams 等通过大量的化学工作，合成了许多棉盼衍生物， 确立了棉盼的分子结构。 他们认为，桶酷的结构式为 10 2 和 S 代表二个可能的互变异构式[句。这个结论巳通过全合成得 到证实[问。关于棉盼的互变异构现象见下图。 j肖旋棉酌是一对具有手性的阻旋型旋光异构体 (atropisomers) 川。 I16parHMOB 等mx射线衍射确证，从二氯甲炕-醋酸乙醋结晶出来的棉酷单晶是双睦式(1), 0 两面角为 79.2 ，一个茶环异丙基的二个甲基转向这个环的3-位甲基，另一个菜坏异丙基的二个 甲基则转向那个环的 6-位提基，两个茶环的空间构象并不一样[7] 。 李棺;培和唐有祺根据X射线衍射认为，醋酸棉盼 (C30HsoOs. CH C∞H，的也是双醒式[叫。 3 Xu Changfu(徐常富)等也进行了类阳的研究[9] 。 Z. 棉酷的亘变异构现象[10 ) BapaM 等!nI日恢磁共振iif 认为， i内旋书i: 即}在 CDC1 ， MezCO-d !先 CFaCOOH r1 主要是戏院式 3 ð 194 有机化学 1985 年 HO HO - 。 F HO HO 双烯嗣式 双内隧式