环钯化苯基咪唑啉-卡宾络合物的合成及催化Suzuki反应研究有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201405026 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 环钯化苯基咪唑啉-卡宾络合物的合成及催化Suzuki 反应研究 赵雪梅 肖志强 梁 婷 高 翔 郝新奇* 宋毛平* (郑州大学化学与分子工程学院 河南省化学生物与有机化学重点实验室 郑州 450001) 摘要 以间硝基苯甲酸或苯甲酸和(S)-缬氨醇为起始原料, 室温反应制得酰氨基醇 1a 和 1b, 在亚硫酰氯存在下, 酰胺 基醇与对甲苯胺关环反应得到苯基咪唑啉化合物 2a 和 2b. 通过对苯基咪唑啉配体 2 进行钯化反应、1,3-二苄基苯并咪 1 13 唑盐解聚, 得目标产物环钯化苯基咪唑啉-卡宾络合物 3a 和 3b. 通过 H NMR, C NMR, IR, MS 和元素分析等手段对 新化合物 3a 和 3b 进行了表征. 进一步通过单晶 X 射线衍射对 3a 进行了结构确证, 络合物 3a 晶体结构表明该化合物 通过分子间氢键形成一维链状结构. 催化性能考察发现, 络合物3a 在萘硼酸和碘代甲氧基萘的 Suzuki 偶联反应中表现 出较好的催化活性. 关键词 环钯; 苯基咪唑啉; 卡宾络合物; 晶体结构; Suzuki Synthesis of Cyclopalladated Phenyl Imidazoline-Carbene Complexes and Catalytic Study in Suzuki Reaction Zhao, Xuemei Xiao, Zhiqiang Liang, Ting Gao, Xiang Hao, Xinqi* Song, Maoping* (College of Chemistry and Molecular Engineering, Henan Key Laboratory of Chemical Biology and Organic Chemistry, Zhengzhou University, Zhengzhou 450001) Abstract The amido alcohols compounds 1a and 1b were synthesized from commercially available 3-nitrobenzoic acid or benzoic acid and (S)-2-amino-3-methyl-1-butanol at room temperature. The amido alcohols, when treated with excess thionyl chloride, followed by p -toluidine, gave the phenyl imidazoline compounds 2a and 2b. Cyclopalladated phenyl imida- zoline-carbene complexes 3a and 3b were obtained by the reaction of phenyl imidazolines 2a and 2b with Pd(OAc) /LiCl