C谱+习题课..ppt

Application of NMR at material structure analysis 4. 共聚物端基分布的测定 -----聚氧乙烯和氧化丙烯共聚物 Application of NMR at material structure analysis 4. 共聚物端基分布的测定 -----聚氧乙烯和氧化丙烯共聚物 3．下图是聚苯乙烯与聚氧化丙烯嵌段共聚物的1H-NMR谱图。 a.?????? 请在图中标出质子1、2、3、6对应的共振峰（5分）。 已知y为2000，请说明如何根据核磁共振谱图计算该共聚物的相对分子质量（根据谱图写出计算公式，如果公式中有代表符号，请标明符号含义）（5分）。 聚苯乙烯与聚氧化丙烯嵌段共聚物的1H-NMR谱（以氘代氯仿为溶剂） 下图是聚乳酸---聚乙二醇三嵌段共聚物的1H-NMR谱图。 a.??????a. 请在图中标出聚乳酸和聚乙二醇结构中质子对应的共振峰（5分）。 b.已知n为2000，请说明如何根据核磁共振谱图计算该共聚物的相对分子质量（根据谱图写出计算公式，如果公式中有代表符号，请标明符号含义）（5分）。 H-[OCH(CH3)CO]p-[OCH2CH2]n-[OCOCH(CH3)]q-OH 聚乳酸-聚乙二醇三嵌段共聚物的1H-NMR谱（以氘代DMSO为溶剂） 下图是以1,1-二苯基戊基锂为引发剂合成的聚甲基丙烯酸羟乙酯大分子单体的结构及其1H-NMR谱图。 1．请在核磁谱图中标出下面a、b、c、d和e质子对应的峰 (阴影部分是溶剂峰)。 2. 请根据各峰下面给出的峰面积计算该大分子单体的相对分子质量。 * C-3：34.59，C-4：36.41 * C-3：34.59，C-4：36.41 * C-3：34.59，C-4：36.41 * * 可以看到支链甲基、亚甲基的化学位移随着离主链的距离减小而向低场移动 * 离取代基越近，C核受到的影响越大，a(symble):39.7ppm, b: 27.3ppm, g: 30.4ppm。聚乙烯主链亚甲基C核的化学位移为30ppm. * * * Vinyl protons appear at 5.8~6.5ppm in H NMR, 127.8 and 132.1ppm in 13C NMR. The homopolymer backbone protons appear along with the original methylene protons at 1.0~3.4ppm. In 13C NMR each of meta carbons (7 and 8) to which an aliphatic chain is attached gives doublet peaks. The methylene carbones (10,11 and 12) also give multiple peaks. This can be explained by visualizing the repeat unit in sequences of poly(IDA), though the aliphatic loop is relative far the pseudo-asymmetric quaternary carbon (CH of backbone). In 13C NMR each of meta carbons (7 and 8) to which an aliphatic chain is attached gives doublet peaks. The methylene carbones (10,11 and 12) also give multiple peaks. This can be explained by visualizing the repeat unit in sequences of poly(IDA), though the aliphatic loop is relative far the pseudo-asymmetric quaternary carbon (CH of backbone). 可以看到支链甲基、亚甲基的化学位移随着离主链的距离减小而向低场移动 离取代基越近，C核受到的影响越大，a(symble):39.7ppm, b: 27.3ppm, g: 30.4ppm。聚乙烯主链亚甲基C核的化学位移为30ppm. 在间规结构中，亚甲基上的质子HA与HB所处化学环环境完全一样，在1H NMR谱成为单一的共振峰。 在等规立体中，HA与HB所处的环境不一样，在NMR谱出现