材料腐蚀与防护金属的电化学腐蚀原理..pptVIP

析氢腐蚀和吸氧腐蚀 析氢腐蚀与吸氧腐蚀的比较 (3)去极化剂浓度及配位剂对腐蚀速率的影响。 当金属的平衡电位高于溶液中氢的平衡电位，并且溶液中无其他去极化剂时，腐蚀电池无法构成，金属不会发生腐蚀，如铜在还原性酸溶液中，但当溶液中含有去极化剂时，情况则发生了变化。 腐蚀极化图用于分析腐蚀速率的影响因素 用腐蚀极化图分析腐蚀速率控制因素 在腐蚀过程中如果某一步骤的阻力与其他步骤相比大很多，则这一步骤对于腐蚀进行的速率影响最大，称其称为腐蚀的控制步骤，其参数称为控制因素。 腐蚀的原动力 腐蚀过程的阻力 其中： ：阴、阳极间的初始电位差 Pc,PA：阴、阳极极化率 R：以及欧姆电阻R 利用腐蚀极化图可以非常直观地判断腐蚀的控制因素。 用腐蚀极化图分析腐蚀速率控制因素 用腐蚀极化图分析腐蚀速率控制因素 从腐蚀极化图不仅可以判断各个控制因素，而且还可以计算出各因素对腐蚀过程的控制程度。 根据腐蚀电流与PC、PA、R及初始电位差有如下关系： 分别为阴极、阳极和欧姆电位降 均可从腐蚀极化图中得出 各个控制因素的控制程度可以用各控制因素的阻力与所有控制因素的阻力之和的百分比来表示。如果用C表示电阻 的控制程度： 在腐蚀与防护研究过程中，确定某一因素的控制程度是很重要的，这可以使我们行针对性地采取措施主动地去影响主控因素、最大限度地降低腐蚀速率。 用腐蚀极化图分析腐蚀速率控制因素 对于阴极控制的腐蚀．Pc》(PA+R)，任何增大阴极极化率Pc的因素都将对减小腐蚀速率有贡献，而影响阳极极化率的因素在一定范围内不会明显影响腐蚀速率。 金属在冷水中的腐蚀通常受氧的阴极还原过程控制，采取除氧的方法降低水中氧分子的浓度可以增加阴极极化程度，达到明显的缓蚀效果。 在腐蚀与防护研究过程中，确定某一因素的控制程度是很重要的，这可以使我们行针对性地采取措施主动地去影响主控因素、最大限度地降低腐蚀速率。 用腐蚀极化图分析腐蚀速率控制因素 被腐蚀的金属在溶液中发生钝化，这时的腐蚀是典型的阳极控制。如果在溶液加入少量促使钝化的试剂，可以大大降低反应速率；相反，若向溶液中加入阳极活化剂，可破坏钝化膜，加速腐蚀。 对于阳极控制的腐蚀，有PA》(Pc+R)，任何增大阳极极化率PA的因素都将对减小腐蚀速率有贡献；而此时在一定范围内改变影响阴极反应的因素则不会引起腐蚀速率的明显变化。 分析 在计算其控制程度时，首先要知道腐蚀电位Ecorr和开路时金属在该介质中的平衡电位EAe以及阴极反应的平衡电位ECe，这样才能够计算出阴、阳极的极化电位降?Ec和?EA。 作业： 25℃时铁在pH=7，质量分数为0.03的NaCl溶液中发生腐蚀，测得其腐蚀电位Ecorr＝0.350 V，已知欧姆电阻很小，可以忽略不计，试计算该腐蚀体系中阴、阳极的控制程度(已知E? Fe2+/Fe＝-0.44V， E? O2/OH- ＝0.401V, Ksp(Fe(OH)2)＝1.65×10-15，氧气的分压为2.13×104Pa(0.21atm)。) 能斯特(Nernst)方程 -----求解非标准准态下电极电势（用E表示） F ＝ 96500 ：法拉第常数 a ：活度，稀溶液：a = c/ c? = c； 气体：a = p / p? 纯固体或液态： a = 1 T = 298K： 第一节 电化学腐蚀中的阴极过程 金属在电解质溶液中发生电化学腐蚀的根本原因是电解质溶液中含有能使该种金属氧化的物质，即腐蚀过程的去极化剂。去极化剂的阴极过程与金属氧化的阳极过程共轭组成腐蚀过程。 由阴极极化的本质可知，凡能在阴极上吸收电子的过程（即阴极还原反应）都能起到去极化剂的作用。阴极上吸收电子的还原反应大致有以下几类： 1．溶质中阳离子的还原反应 如： 析氢反应 金属离子的沉积反应 金属离子的变价反应 2．溶质中阴离子的还原反应 如： 氧化性酸根离子的还原反应 或 3．溶液中中性分子的还原反应 如： 吸氧反应 氯的还原反应 4．不溶性化合物的还原反应 如： 或 5．有机化合物的还原反应 如： 或 式中，R代表有机化合物中的基团或有机化合物分子。 以上阴极反应过程的电子均来自阳极金属，从而促使阳极金属离子不断进入溶液，其中氢的析出反应和氧的还原反应是最为常见的两个阴极去极化过程。 第二节 析氢腐蚀 以氢离子还原反应为阴极过程的腐蚀称 为 析氢腐蚀。 析氢电位等于氢的平衡电势 与析氢过电位 之差 金属发生析氢腐蚀的必要条件是：金属的电极电位必须低于氢离子的还原反应电位（析氢电位），即 氢的平衡电势