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硅藻土改性沥青差示扫描量热(DSC)分析
摘要:本文通过差示扫描量热法(DSC)对基质沥青及硅藻土改性沥青的聚集态温度变化进行了确定和分析。实验结果表明:硅藻土改性沥青璃化转变温度比基质沥青低,高弹态向粘流态转变的起始温度比基质沥青高,说明硅藻土改性剂有利于提升沥青的低、高温性能。
关键词:硅藻土改性沥青、DSC、差示扫描量热法、聚集态温度
中图分类号:TU535 文献标识码: A
0.前言
沥青是由多种物质组成的混合物,分子量可在几百到几万的范围内变化。小分子和大分子的运动方式有很大不同,因而沥青兼有小分子物质和大分子物质的一些性质。在沥青路面使用的温度范围内,沥青聚集态可以含有晶态、玻璃态、高弹态和粘流态(前三种物态统称为固态)。沥青的聚集态随温度的变化可通过差示扫描量热法(DSC)确定,DSC是在程序控制温度下,量测输入到试样和参比物的能量差与温度(或时间)关系的一种技术。差热分析法研究的是样品在可控温度程序下的热效应,通过差热分析,够快速而准确地分析样品的熔点和相转变温度等各种特征温度。
1 .沥青与DSC曲线相关特性
1.1沥青形态变化规律
沥青作为一种物质,从整体上看,它没有明确的状态改变温度,其性质随温度的改变也是一个逐步的过程。在本文试验的升温过程中,沥青聚集状态的变化主要是由固态(包括由结晶性组分形成的晶体以及玻璃态的非结晶性组分)转变为液态。当沥青中的各组分全部处于固态时,则沥青为玻璃态;当各组分(能发生聚集态转化的组分,一般认为是软沥青质)全部转化为液态时,沥青为粘流态;当沥青中的部分组分为固态,部分组分为液态时,沥青处于高弹态,也称为橡胶态,粘弹态。
1.2沥青性能的影响因素
沥青的聚集态差异对沥青性能有相当大的影响,沥青所呈现的不同聚集态及其变化是由于不同沥青的组分构成存在着差别,随着温度的变化,不同沥青的固、液态转化数量各不相同,发生转化的温度范围也不同,因而它们的高、低温性能及感温性能也各有差别。除了聚集态的差异以外,沥青的分子量也对沥青性能有较大的影响。分子量大,分子间作用力就强,分子链段产生相对位移或整个分子的运动就比较困难,从而使得沥青的粘度较大,表现为温度敏感性小;而当分子量小时,分子链段较多,链的排列疏松,温度变化有利于分子链的运动,则沥青的粘度就较小,表现为感温性大。
当沥青的各组分全部处于固态或沥青中的各组分完全转化为液态时,其性质很大程度上由沥青的分子量决定;而当沥青组分部分呈固态部分呈液态时,则由分子量及固、液态数量共同决定沥青性质。因此,可以通过DSC曲线来判断加人改性剂后是否对沥青的聚集态转变产生影响及其作用。
1.3玻璃化转变温度Tg
当沥青用作路面材料时,沥青粘结料的热特性对混合料的力学特性产生非常重要的影响,其中和沥青的低温性能有关的玻璃化转变温度尤为重要。
玻璃化转变温度Tg是线性非晶态高分子物质的分子链段运动刚被冻结时的温度,是高分子链微观布朗运动冻结的一种松弛现象。
联系到DSC曲线,Tg即为非晶体状高分子化合物在冷却时的温度变化范围内,比容积与温度直线的弯曲点所对应的温度,在此温度下物质的弹性、膨胀系数、比热容、屈折率等均将发生急剧变化。由于沥青是由很多种物质组成的混合物,各组成部分的化学成分、分子结构、分子量等均不相同,所以沥青中的聚集态转变是一个渐变过程。
2.DSC曲线与沥青性能的关系
沥青聚集态的变化在DSC图上表现为吸(放)热峰的出现。吸(放)热峰的大小反映了发生聚集态转化的数量,反映了沥青中固、液态比例构成,也在一定程度上反映了沥青的塑性大小;而吸(放)热峰的位置反映了聚集态转化发生的温度范围,吸(放)热峰的大小及位置一定程度上是由沥青的组分构成所决定的。沥青中组分的固、液转化,由于分子间力的差别将会对沥青宏观性质产生较明显的影响,固、液转化数量越多,则这种影响越大。
在聚集态发生转变的温度区间内,沥青的宏观性质变化明显。一般来说,吸热峰越高,说明沥青在该温度区间发生变化的组分数量越多;吸热峰越宽,说明发生变化的组分种类越多,反映在宏观上则表现为物理性质差别越大。因此,某种沥青的DSC曲线平坦,很少有吸热峰或吸热峰很小,则说明该种沥青的性质较为稳定。
3.差示扫描量热(DSC)试验及分析
本文的差示扫描量热(DSC)试验所采用的试验仪器为日本Seiko公司的DSC6200型差示扫描量热仪,分别对基质沥青及不同硅藻土掺量的硅藻土改性沥青进行DSC试验,样品质量在5mg~10mg之间,升温速率为10℃/min,测试温度-70℃~150℃。基质沥青及掺入硅藻土的典型改性沥青DSC图谱见图1、图2,相关的DS
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