啤酒花的分析评及六氢蛇麻酮类的合成与应用.pdf

摘要 摘 要 啤酒花(Humulus lupulusL．)是大麻科蓓草属多年生草本植物，主要用途是用于 啤酒的酿造。啤酒花还具有非常悠久的药用历史，有健胃，安神，化痰止咳，抗菌消炎 等功效，是我国西部主要的特种经济作物之一。除酿造特性之外，近年来对啤酒花的研 究已开始关注到它的其它功能，如抗肿瘤、防治骨质疏松、抑制白血病细胞的生长和抗 氧化等。但这些研究主要集中在啤酒花中的多酚或黄酮类物质上，对它的主要苦味成分 的研究报道较少。本论文即以五个主要国产啤酒花品种为主，从对其品种的分析和评价 着手，全面考察了啤酒花的主要成分及其衍生物的抗氧化能力，以及啤酒花浸膏、B一 酸和六氢B一酸的降血糖作用，并结合国内啤酒花产业的现状，确立了氢化合成六氢D一 酸的最佳工艺路线，对氢化反应中催化剂的使用寿命和活化问题还做了专门的研究，为 进一步拓展啤酒花的研究和应用领域奠定了基础。 对五个主要国产啤酒花品种的分析表明，啤酒花的储藏性能不仅和储藏的温度和时 间有关，也与啤酒花的品种有着直接的关系。在室温下储存的啤酒花的酿造价值会严重 下降，较低的储存温度(零度以下)尽管不能避免啤酒花的化学组成发生变化，但却可 以延缓这些不利反应的发生。我国的香型啤酒花扎一的风味特征与国际酿酒行业公认的 优质香型啤酒花捷克萨斯品质相当，酿造性能非常优异，是一个极具竞争力的啤酒花品 种。同时，对引种的三个苦型啤酒花的生长状况及与原产地生长的各品种的对照分析表 明，这些品种的各项分析指标与国外种植区相当，保持了它们优良的酿造特性。而我国 种植面积最大的品种青岛大花无论在香型上还是在苦味酸含量上都缺乏优势。研究结果 表明，香型品种扎一和高a一酸的品种马克波罗是目前我国种植的最有发展潜力的两个 啤酒花品种， 等6种体外试验的方法对国产啤酒花的五个品种、三种提取物、三个主要啤酒花成分(a 一酸、B一酸和啤酒花油)以及五种异构体和衍生物进行了抗氧化活性的研究，研究结果 显示所有测试样品均具有不同程度的抗氧化活性，其中以。一酸、0一酸、酒花油的抗氧 化活性最为明显，三种提取物中以啤酒花C0：浸膏的抗氧化能力最强。对五个啤酒花品 种的三种提取物中啤酒花多酚和总黄酮的分析结果表明，啤酒花的抗氧化活性不仅取决 于各品种的多酚类或总黄酮类物质含量的高低，而且和其总树脂(特别是a一酸、B一 酸)和精油含量的高低也有明显的相关性。 对啤酒花中d一酸、B一酸的衍生物的抗氧化能力强弱的分析还发现，啤酒花a一酸 的异构化和氢化衍生物异a一酸，以及二、四、六氢异a一酸在各试验体系中所表现出的 抗氧化活性都比Q一酸明显下降，而B一酸的衍生物六氢B一酸在不同的抗氧化试验体系 中抗氧化能力却各有高低。造成这种差异的主要原因是。一酸的异构化的产物破坏了它 分子中的六元环体系，所形成的五元环体系的稳定性更好，明显地降低了它的反应活性 所致。而B一酸的衍生化产物六氢B一酸只是饱和了其分子中六元环环外侧链上的双键， 产生了一定的空间位阻，而环上的中心结构并未发生变化。 为确定在对AIDM小鼠的降血糖试验中的给药剂量，对小鼠进行急性毒性试验的结 III 江南大学博士学位论文 果表明，低浓度下(50mg／kg体重)受试小鼠与正常组小鼠表现一致，无特殊反应；高 浓度下(500mg／kg体重)除六氢13一酸外，其余两组在给药初期表现出活动量减少和 食欲下降的症状，三天后基本恢复正常，受试动物无一死亡，在500mg／kg体重的剂量 以下是安全的。 相比，其DM“三多一少”的症状得到明显地改善，但与正常组小鼠相比仍有差异。比 较其治疗前后血糖和糖耐量的变化结果表明，治疗组小鼠的DM症状均出现了不同程度 对治疗后小鼠的血糖值采用单一自由度正交比较的方差分析表明，正常组小鼠的血糖值 与模型组有极为显著的差异，模型对照组与治疗组之间也具有非常显著的差异(尸 0．01)：在各治疗组之间，灌胃优降糖片的小鼠的治疗效果与灌胃不同剂量的B一酸、 量之间的治疗结果差异并不明显。 通过考察溶剂、反应温度、氢气压力、溶液pH值、催化剂用量和13一酸含量等因素 对13一酸氢化反应的影响，并结合正交试验对13一酸氢化合成六氢B一酸的最佳工艺条件 进行了优化，最终确