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實 驗 四 硝 酸 銀 的 沉 澱 滴 定 目的: 學習兩種以銀離子測定水溶液中氯離子含量的基本原理及分析方法。 二、原理: 銀離子和氯離子在水溶液中會形成微溶性的化合物，故可以利用沉澱反應，以滴定方法來測定樣品中氯離子的濃度。此類方法又可因滴定終點的識別原理不同而分為下列方法: (1) 莫爾氏法( Mohr Method ) 由於鉻酸根和銀離子可以形成磚紅色的鉻酸銀沉澱，所以可在水溶液中加入鉻酸根做為指示劑，以磚紅色沈澱出現來判斷滴定終點的位置，此反應式如下： CrO42-(aq) + 2 Ag+(aq) → Ag2CrO4(s) (4-1) 黃色 磚紅色 但此種方法必須考慮下列兩個因素: 1. 滴定誤差最小時，鉻酸根加入的濃度為6 × 10-3M，而此濃度的鉻酸根黃色溶液將遮蔽了鉻酸銀沉澱的磚紅色，故一般濃度皆降低到2.5 × 10-3 M，而此時需要做空白滴定來校正滴定誤差。 2. 因為鉻酸銀在酸性下會形成重鉻酸銀，而銀離子在強鹼性下會形成氧化銀沉澱，所以反應須在中性或微鹼性溶液下進行。 AgCl(s) ( Ag+ + Cl- Ksp=1.82×10-10 (4-2) Ag2CrO4(s) ( 2Ag+ + CrO42- Ksp=1.0×10-12 (4-3) 2CrO42- + 2H+ (( Cr2O72- + H2O (4-4) 2Ag+ + 2OH- (( 2AgOH(s) (( Ag2O(s) + H2O (4-5) for AgCl for indicator (2) 斐恩氏法( Fajans Method ) 以具有吸附性的染料--螢光黃染料( Fluorescein dye作指示劑)，由於它在水溶液中可以形成黃綠色帶負價的離子，而在滴定終點時，溶液會呈粉紅色，此反應方程式如下： HFlu(aq) + H2O → H3O+(aq) + Flu－(aq) (4-6) 弱酸性 Flu－(aq) + (AgCl)Ag+(s) (AgCl)Ag+Flu－(s) (4-7) 黃色 AgCl固體 粉紅色 2’-7’-dichlorofluorescein HIn (( H+ + In- (4-8) 當量點前 到達當量點 超過當量點 In- : Yellow In- : Yellow adsorption : pink 使用器材及藥品 使用器材： 滴定管 1支、滴管1支、250 mL錐形瓶2個 藥品： 碳酸鈣CaCO3、硝酸銀AgNO3、二氯螢光黃 2,7-dichlorofluorescein 碳酸氫鈉NaHCO3、糊 精 Dextrin、5%鉻酸鉀溶液K2CrO4 、分析樣品(依組別領取)0.25g 四、實驗步驟: (1) 莫爾法: 待測樣品先在110℃下，乾燥1小時並冷卻。助教已完成此步驟。 依組別領取分析樣品，精稱約0.25克的分析樣品溶解於50mL蒸餾水中。 在上述溶液中，加入少量(約0.1克)固體碳酸氫鈉至溶液中，然後加入1ml的5%鉻酸鉀溶液，並以0.1M 硝酸銀滴定到有磚紅色鉻酸銀沉澱產生為止。 重複步驟2~3共兩次。 在50mL蒸餾水中，加入少量碳酸鈣(約0.25g)，和與步驟3等量的鉻酸鉀指示劑作為空白滴定。 重複空白滴定共兩次，取平均值。 計算樣品中氯的含量( w /w %)。 MAg+ ×VAg+ － MAg+ × Vblank = mmol of Ag+ = mmol of Cl- (4-9) ＝樣品中氯的含量 (4-10) 取平均值。 註:氯化銀沉澱溶液回收至重金屬廢液桶中。 (2) 斐恩氏法: 將樣品在110℃下乾燥1小時後並冷卻。助教已完成此步驟。 精秤約0.25克的分析樣品溶解於50mL蒸餾水中。 先在第一份樣品溶液中，加入約0.1克的糊精和5滴二氯螢光黃指示劑，以硝酸銀滴定到有粉紅色出現為止。 另取約0.25克樣品溶於50mL蒸餾水中，