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五、H是什么？ 三种最概然分布 三种微观态数 FD的H是什么？ 斯特林公式 BE分布的H 斯特林公式 Na、ga1 lnW=-H ??? na1时 S=-kH, 负熵H 微观的统计物理与宏观的热力学 思考题 量子力学结果：对于玻色子,每个新粒子跃迁到其上的慨率正比于1+Nai 光子是玻色子,光子遵循上述的原则吗？从哪里能够看出来？ 自发发射率与受激发射率 N2个原子的自发发射率为A21N2, N2个原子的受激发射率为B21u(ν)N2,如果每个光子态上原有n个光子,后者将是前者的n倍,即单个原子的总发射率为B21u(ν)+A21=(n+1)A21 如果空间原没有光子,把光子数从0增加到1的概率记作P(0→1)。若空间已存在n个光子,把光子数从n增加到n+1的概率记作P(n→n+1)。实际上P(0→1)就是自发发射率A21,P(n→n+1)就是总发射率,它等于前者是n+1倍 结论 假如在某个特定量子态中已经有了n个光子，原子再发射一个光子到此状态的概率，比没有光子时大了n+1倍。 平衡态的发展与稳定熵增加 平衡态分布的稳定性解读 出现概率最大的那个宏观态对应于平衡态，对应微观态数最多的那个宏观态对应于平衡态，这是一个不变的概念 本节从稳定性的角度解读平衡态，有助于进一步理解平衡态的发展变化过程 更深入理解微观物理世界，从不同的角度理解真实的物理世界 一、最概然分布=平衡态=稳定分布 系统中粒子按能级分布 量子力学微观粒子能量的取值是离散的，ε所取的数值ε0、εl、ε2、ε3、…构成能级 一个能级上可以有g(g≥1)个量子态 ，g称为简并度(degeneracy) 理解：有座楼房，各层有一定数目的房间，每层相当于一个能级，每间房相当于一个量子态，各层的房间数相当于简并度g 系统模型 能级分布 由N个近独立粒子组成的系统，这些粒子是全同的。 已知单个粒子的能级和量子态的情况，即各能级a、b、c、…的能量εa、εb、εc、…和简并度ga、gb、gc、… 试问各能级上粒子数Na、Nb、Nc、…怎样分布? 楼房盖好了，如何分配 跃迁引起变化和宏观稳定分布 在总能量U给定的条件下，一般说来，粒子数在各能级上可能有多种分布，粒子在各能级之间的搬迁(量子力学中称为跃迁)改变着它们的分布 粒子总数N=7总能量U=4 稳定时,跃迁一定会涉及两个粒子,保证总能量恒定 热平衡是动态的平衡 在某时刻各能级上的粒子数为Na、Nb、Nc、…，每个量子态上的平均粒子数为na=Na/ga、nb=Nb/gb、nc=Nc/gc、…。粒子因“碰撞”不断发生着各种跃迁，每个能级上的粒子数随跃迁的过程而改变着。 热平衡态下分子在能级之间的跃迁并不停止，但粒子数按能级的分布却不再改变了。所以，从微观的角度看，热平衡是动态的平衡。 动态平衡分布的物理要求 dNa/dt=0时为稳定分布 某个能级a上粒子数的时间变化率dNa/dt 与所有涉及能级a上粒子的碰撞过程发生的概率有关 出现概率最大的那个宏观态对应于平衡态，对应微观态数最多的那个宏观态对应于平衡态 二、跃迁与细致平衡 可以证明稳定时 考虑两体碰撞 一对粒子分别从能级(a,b)跃迁到能级(a’,b’) ,逆过程是一对粒子分别从能级(a’,b’)跃迁到能级(a,b) ,上述元过程的概率记作γ(a,b;a’,b’) 实际的跃迁过程都是由许多元过程组成的，在单位时间内发生的概率是所有这些元过程发生概率之和。由于微观动力学的时间反演不变性，元碰撞过程是可逆的 实现跃迁的综合概率 a→a’ 跃迁过程：能级a上有Na个粒子，能级a’上有g’a个量子态，一种朴素的考虑是：每个粒子有g’a个去处供选择，Na个粒子共有Nag’a种方式的跃迁。 同理，b→b’有Nbg’b种方式。 两跃迁综合起来共有NaNbg’ag’b种方式供选择，即正过程(a,b→a’,b’)的综合概率为γ(a,b;a’,b’)NaNbg’ag’b=γ(a,b;a’,b’)gagbg’ag’bnanb=Γ(a,b;a’,b’)nanb 同理，逆过程(a,b←a’,b’)的综合概率为Γ(a,b;a’,b’)n’an’b Γ(a,b;a’,b’)只与能级有关 能级粒子数变化 正过程(a,b→a’,b’)使能级a上的粒子数减少；逆过程(a,b←a’,b’)使能级a上的粒子数增加：正、逆过程合起来对dNa/dt的贡献是Γ(a,b;a’,b’)(n’an’b- nanb)。 能级a上粒子数的时间变化率等于所有可能碰撞过程的贡献之和： 细致平衡(detailed balancing) 如果对于所有可能的碰撞过程都有 则总的平衡可以保证所有能级上dna/dt=0 上述碰撞过程需要满足动量守恒和能量守恒的条件。如果气体在整体上静止，我们只需考虑