无机化学及分析化学 氧化还原平衡1精品.pptVIP

第五章 电化学与氧化还原平衡 §5.1 氧化还原反应的基本概念 §5.1 氧化还原反应的基本概念 2. 氧化还原反应方程式的配平 §5.2 电极电势 5.2.2 电极电势 5.2.2 电极电势 3.标准电极电势的测定 4.标准电极电势表 §5.3 电极电势的应用 介质 反应物少一个氧原子 反应物多一个氧原子 酸性 +2H+ = H2O +H2O＝2H+ 碱性 +H2O = 2OH- +2OH-＝H2O 中性 +H2O＝2OH- +H2O＝2H+ 1、 计算原电池的电动势 2、 判断氧化还原能力的相对强弱 3、 判断氧化还原反应进行的方向 4、 选择合适的氧化剂或还原剂 判断氧化还原反应的程度 测定非氧化还原反应的平衡常数 是指分子中元素原子吸引电子的能力 元素原子吸引电子能力越大,其电负性越大元素原子吸引电子能力越小,其电负性越小 氢的氧化值为 +1；只有在金属氢化物中氢的氧化值为 -1。氧在化合物中的氧化值为-2；但是在过氧化物中（H2O2 Na2O2）氧的氧化值为-1; KO2氧的氧化值为-1/2；在氟的氧化物中，如OF2为+2、。 连四硫酸钠 由上题可知氧化值可为正值也可为负值，可以 是整数、分数也可以是小数。 （化合价分为离子价和共价。离子价指得失电子的数目，得电子为负，失电子为正；共价指共享电子对数，无正负之分） 注意：在共价化合物中，判断元素原子的氧化值时，不要与共价数(某元素原子形成的共价键的数目)相混 淆。例如： 1 活动性不同的两极 2 有电解质溶液 3 形成闭合电路 原电池中盐桥的作用 　　为了维持两个半电池的电中性，以保证原电池的正常工作。 惰性导电材料 (Pt或石墨) 插入含有同 一元素不同氧化数的两种离子的溶液Fe3+/Fe2+ c为溶液的浓度，当溶液浓度为1mol·L－1时，可省略；p为气体物质的压力(kPa)(若有气体参与)。 氧化型与还原型为同一相，不必用“|”隔开，用“，”号即可；“ (?) Pt、Pt (+)” 为原电池的惰性电极。 非金属电极;不同价态的金属离子构成的电极，应插入惰性电极 1.使溶液保持电中性 2.消除液体的接界电势 原则上，对于任何一个氧化还原反应，都可设计成一个原电池。但并非所有的原电池反应都是氧化还原反应！ 单个电极的电位绝对值无法测量，只能测定两个电极的电位差——电极电位只能采用相对标准。目前，电极电势的绝对值还无法测定，只能选定某一电对的电极电势作为参比标准，将其他电对的电极电势与之比较而求出 各电对电极电势的相对值，通常选作标准的是标准氢电极， IUPAC规定，以标准氢电极的电位作为电极电位的相对标准: 以标准氢电极为参比，可测得其他标准电极的标准电极电势E? (相对于标准氢电极)。 若二者同时生成沉淀时，需比较溶解度s的大小： 若s(氧化型) s(还原型)，则电极电势变小；反之，则变大。 组成原电池的两个电极，电极反应的电势值较大的一个是原电池的正极，数值较小的一个是负极。原电池的电动势等于正极的电极反应的电势减去负极的电极反应的电势： 1.标准原电池 ε?=E ?(+) - E ?(-) 2.非标准原电池 （1）根据能斯特方程式计每个电极的E （2）由ε= E(+) - E(-)计算 Fe3+ +e Fe2+ 只能存在于酸性溶中. MnO4- +e MnO42- 只能存在于碱性 溶液中. 使用标准电极电势表应注意： 电极反应均写成还原半反应(Ox + ne? = Red) ； 电极电势E(Ox/Red)为强度性质物理量，无加和性，与半反应写 法无关，也与电极反应方向无关。如： Zn2+(aq)+2e? = Zn(s) E?(Zn2+/Zn)= ?0.762V 2Zn(s) = 2Zn2+(aq)+4e? E?(Zn2+/Zn)= ?0.762V E?为25?C水溶液中数据，非水溶液不适用；非标准态、不同温 度E值不同。 即使为水溶液，还应注意介质条件、酸碱性等。 还应注意物种聚集状态(g,l,s)及配位形