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* 1 按其形状可分为粉末活性炭和颗粒状活性炭 * 1 * 1 * 1 弗兰德里希公式参数的求解: 对吸附等温式两边取对数: k 双对数坐标 1/n 1/n越小,说明吸附可在相当宽的浓度范围下进行。 一般认为 1/n = 0.1 – 0.5 时容易吸附 第三节 吸附平衡 化学吸附 化学键力 交换吸附 静电引力 物理吸附 分子间力 吸附剂表面 特征 表面能降低,为放热反应; 吸附无选择性,分子引力随分子量增大而增加; 无化学反应发生。 上节回顾 吸附容量大:由于吸附过程发生在吸附剂表面,所以吸附容量取决于吸附剂表面积的大小。 选择性高:对要分离的目的组分有较大的选择性。 稳定性好:吸附剂应具有较好的热稳定性,在较高温度下解吸再生其结构不会发生太大的变化。同时,还应具有耐酸碱的良好化学稳定性。 适当的物理特性 廉价易得 一、常用吸附剂的主要特性 上节回顾 二、重要吸附剂 活性炭、活性炭纤维; 吸附树脂; 特殊吸附剂:活性氧化铝、硅胶、沸石分子筛; 其它吸附剂:褐煤、煤灰、煤灰渣等。 上节回顾 吸附剂的再生及方法: 当吸附进行一定时间后吸附剂的表面就会被吸附物所覆盖,使吸附能力急剧下降,此时就需将被吸附物脱附,使吸附剂得到再生。 吸附剂的再生,即吸附剂脱附,通常采用的方法:提高温度或降低吸附质在气相中的分压,这样的结果:吸附质将以原来的形态从吸附剂上回到气相或液相,这种现象称为“脱附” 。 上节回顾 在一定条件下,当流体(气体或液体)和吸附剂接触,流体中的吸附质将被吸附剂所吸附。 吸附速度 解吸速度 当吸附速度和解吸速度相等时,流体中吸附质浓度不再改变时 → → 吸附平衡 吸附剂吸附能力用吸附量q表示。 吸附平衡与平衡吸附量 上节回顾 (一)吸附平衡理论 一、单组分气体吸附 不同温度下NH3在木炭上的吸附等温线 q=f(p,T) (9.3.1) 上节回顾 1.弗兰德里希(Freundlich)方程: q——平衡吸附量,L/kg k——和吸附剂种类、特性、温度有关的常数 n——常数,和温度有关 p——吸附质气相中的平衡分压, Pa 随着p增大,吸附量q随之增加。 但p增加到一定程度后,q不再变化。 Freundlich方程为经验公式。 压力范围不能太宽,低压或高压区域不能得到满意的实验拟合结果。 (9.3.2) 上节回顾 一废水中苯酚浓度为9.70mg/L,用粉末状活性炭做吸附等温线实验,在一系列体积为250ml的废水瓶中投加不同质量的活性炭,置于恒温振荡器中,7d后达到吸附平衡,测定每瓶废水中苯酚的平衡浓度,所得数据如表1所示。 问: 该吸附平衡是否符合Freundlish型吸附,如果要求达废水综合排放一级标准,活性炭投加量? 第三节 吸附平衡 瓶号 1 2 3 4 5 6 活性炭质量,g 0 10 20 30 40 50 苯酚平衡浓度,mg/L 9.70 7.15 5.05 3.49 2.28 1.49 2. 朗格谬尔(langmuir)公式 方程推导的基本假定: 吸附剂表面性质均一,每一个具有剩余价力的表面分子或原子吸附一个气体分子。 吸附质在吸附剂表面为单分子层吸附。 吸附是动态的,被吸附分子受热运动影响可以重新回到气相。 吸附过程类似于气体的凝结过程,脱附类似于液体的蒸发过程 吸附在吸附剂表面的吸附质分子之间无作用力。 第三节 吸附平衡 设吸附表面覆盖率为θ,则θ可以表示为: 气体的脱附速度与θ成正比,可以表示为:kdθ 气体的吸附速度与剩余吸附面积(1-θ)和气体分压成正比,可以表示为:ka p(1-θ) qm为吸附剂表面所有吸附点均被吸附质覆盖时的吸附量,即饱和吸附量。 第三节 吸附平衡 (9.3.3) 吸附达到平衡时,吸附速度与脱附速度相等,则: 整理后可得单分子层吸附的Langmuir方程: p——吸附质的平衡分压,Pa q, qm——分别为吸附量和单分子层吸附容量,L/kg k1——Langmuir常数,与吸附剂和吸附质的性质和温度有关,该值越大表示吸附剂的吸附能力越强。 第三节 吸附平衡 (9.3.4) (9.3.5) 如何求解langmuir公式参数? 1/p 1/q 1/qm 1/(k1qm) 或 第三节 吸附平衡 公式变换得: 例题9.3.1 273.15K时,1g活性炭在不同压力下吸附氮气的体积如下表所示(已换算成标准状态下的体积),试证明氮气在活性炭上的吸附服从Langmuir等温方程式,并求吸附常数。 第三节 吸附平衡 p/Pa 523.9 1730.2 3057.9 4533.5 7495.5 q/(mL.g-1) 0.987 3.04 5.08 7.04 10.31 当p很小时,则:q=k1qmp 呈亨
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