新型n-氰基烯类化合物的合成及其生物活性研究.pdf

密 级： 学 号： 摘要 近年来，一些具有超高效、低毒、低残留的农药新品种相继被开发出来,它们的 化学结构有别于传统的有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯 取而代之的是一些新颖的, 单杂环和稠杂环结构。 烯胺类化合物具有很高的反应活性,作为潜在的药物合成中间体，越来越广泛地 被应用于有机合成中，特别是杂环化合物的合成中，如合成吡咯、吡唑、哌啶、吡啶、 嘧啶、异噁唑、吲哚和喹啉衍生物等。另外，烯胺类化合物本身具有非常广泛的药理 学性质，像烯草胺(除草剂)、烯啶虫胺(杀虫剂)、氰烯菌酯(杀菌剂)都含有烯胺结构。 因此，研究合成烯胺化合物的新方法，尤其是合成出新型的具有生物活性的烯胺化合 物有着非常重要的意义。 本文的主要工作是以四唑和烷基丙炔酸酯为原料，研究合成新型烯胺化合物的新 方法，以及对部分所合成出的新型烯胺类化合物进行生物活性研究，期望发现具有生 物活性的新化合物。 主要做了以下五方面工作： 1 1,2- 、四唑和烷基丙炔酸酯发生一个立体选择的 加成反应并且生成高度官能化的 Ag O 1,2- (Z)-N- 烯胺化合物。在催化剂 2 的作用下，发生的 加成反应能得到 氰基烯胺， 并且取得很高的产率；而在催化剂Ag O和K CO 的共同作用下，发生的1,2-加成反 2 2 3 应能得到(E)-N-氰基烯胺，并且具有很高的立体选择性和产率。合成的化合物结构经 1 13 H CNMR ; 过高分辨质谱， 和 验证 2、对反应的条件进行优化，得到最优反应条件，提高了产率； 3、对底物进行扩展，探究了该方法的底物普适性； 4、对合成的(Z)-N-氰基烯胺和(E)-N-氰基烯胺的反应机理进行了推测和验证； 5、选取部分所合成的化合物对小麦赤霉病菌进行了离体活性测试。 总之，本论文研究出了一种新颖、简单、高产率地合成烯胺的新方法，并合成出 48 了未见文献报道的 个烯胺类新化合物。整个实验过程无副产物生成，与绿色化学的 “原子经济性”原则相符合；利用四唑作为起始原料，避免了剧毒氰化钠、溴化腈等试 剂的使用，同样得到了带有氰基的烯胺化合物，符合绿色化学的 绿色原料 的要求。“ ” N- 对选取的 氰基烯胺进行了活性测试，取得了一定的效果。 N- 关键词： 氰基烯胺，四唑，烷基丙炔酸酯，有机合成，生物活性 I Abstract In recen years, novel species of pesticides, which are super-efficient, low toxicity, low-residue,havebeen developed.Somechemicalstructureofthemaremonoheterocycles or fused heterocycles, which are differen from the conventional organophosphorus, carbamateandpyrethroidpesticides. Enaminecompoundsserveaspotentialintermediatesinorganicsynthesisduetotheir high reactivity. Importantly, the synthesis of heterocyclic compounds, such as pyrrole, pyrazole,pi