非经典富勒烯及其衍生物计算的研究.pdf

摘 要 非经典富勒烯及其衍生物的计算研究 物理化学专业硕士研究生林丽 指导教师甘利华副教授 摘 要 及其衍生物的几何结构与稳定性关系。 本论文主要包括以下三部分： 生物，用Hartree．Fock方法和密度泛函理论方法对相关结构进行了计算研究。结果表明，笼上 含四边形的结构及其氢化物分别比笼外含四边形的结构及其氢化物更稳定。五边形与五边形 相邻(e55)的数目是影响非经典富勒烯稳定性的重要因素之一，e55的数目越少，富勒烯结构越 稳定。结构分析表明，尽管笼外含四边形的结构与笼上含四边形的结构都含有相同的四元张 力环，但是前类结构中，四边形与碳球相连的碳原子涉及的键角比后类结构的碳原子更严重 地偏离标准sp3杂化的109．5。，暗示键一键排斥力是这两类非经典富勒烯衍生物稳定性差异的 原因。 的异构体进行几何优化计算。结果表明，笼上含四边形的富勒烯氢化物LL；,I-接四边形结构的 富勒烯氢化物更稳定。然而，锥化角观点不能合理解释计算结果。结构分析表明，外接四边 形与碳笼融合处的sp3杂化碳原子键角扭曲度大于笼上含四边形的sp3杂化碳原子的键角扭曲 度。计算结果还表明，sp3杂化碳原子键角扭曲度可以作为衡量富勒烯衍生物及类衍生物富勒 烯的稳定性的标准。 3．采用密度泛函理论方法，系统考察了经典C58中含有18个活性位点的所有异构体和2 个含有七边形的C5。H18的结构和稳定性。计算结果显示，2个含七边形的非经典富勒烯氢化物 比经典富勒烯氢化物C5。H，8更稳定，在这两个非经典结构中，部分活性位点并没有键连上氢 原子。这些结果表明富勒烯衍生物的稳定性共同决定于几何因素和电子因素。 关键词：四边形七边形富勒烯氢化物键角扭曲度 Abstract fullerenes ofthenon—classical Culcalative study of fullerenes andthe non．classical hydrides TheGraduateof Lin PhysicalChemistry：Li Lihua Gan Supervisor：Professor Abstract Inthis functional were paper,Hartree—Fock(HF)anddensity onnon-classicalfullerenesandtheir to intothe performed C50-C70 hydridesputinsight relationship betweenthe structuresand geometrical stability． This includesthe three paper followingparts． 1．HFandDFT were onnon-classicalfullereneswith calculations C62-C72square(S) performed