溶解性有机质对去津在土壤矿物-水界面行为的影响及其机理研究.pdf

⑧卜—————旦L————一 摘 要 防治和修复土壤有机污染、保护土壤环境安全、以实现土壤资源的可持续 利用是当前全球关注的一个焦点。研究有机污染物在土壤中的吸附一解吸过程及 作用原理，搞清土壤组分与有机污染物的相互作用关系，解决土壤有机污染修复 中一些重要的根本性的基础科学问题及关键技术问题，将为针对性地拟订经济高效 的土壤有机污染防治和修复的实用技术提供基础依据。 本文在评述有机污染物在土壤中吸附／解吸研究现状、阐述溶解性有机质 (dissolved matter,DOM)对有机污染物在土壤／矿物上吸附一解吸的影响作用 organic 和规律的基础上，以三氮苯类除草剂莠去津为代表性有机污染物，围绕DOM对 莠去津在土壤和矿物固／液两相分布的影响规律和原理，研究了DOM在土壤／矿物 中的吸附作用及其与DOM组成和性质、土壤／矿物性质的关系；探讨了溶液中不同 DOM与莠去津的结合作用规律：在上述研究的基础上，重点研究了来源、性质不 同的DOM对土壤，矿物吸附莠去津的增强或抑制作用、基本规律及机制；深入探讨 了DOM对土壤中莠去津的解吸作用规律及影响因素。主要成果如下： (1)研究了DOM(SSl)对土壤中莠去漳解吸的作用规律，探讨了老化吸附 时间对解吸的影Ⅱ向。发现SSl对土壤中莠去津解吸的影响与土壤性质、解吸液中 SSl浓度、离子强度、pH值等有关。Ssl浓度较低时对解吸的影响与土壤有机质和 粘粒含量无明显相关性，Ssl浓度高时对有机质或粘粒含量高的土壤中莠去津解吸 的影响也较大。在SSl溶液中，pit值对解吸滞后系数的影响不明显，离子强度则 对滞后系数影响显著。0-200天内，随着青紫泥中莠去津老化吸附时间延长，ssl (0-60 mgDOC／L)对土壤中莠去津的解吸率明显趋于减小。另外，SSl尤其是高 浓度sSl埘老化时间短的上壤中莠去律解吸的影响更为显著，解吸率的增量大。 (2)得出十壤／蒙脱石表面吸附态DOM(A2)与莠去滓的结合常数(蚝恤。) 在土壤／矿物中吸附的主要机理不是DOM吸附增加了土壤／矿物的有机质含量，而 是A2的吸附改变了土壤／矿物表面的特性、极大地增强土壤／矿物表碰对莠去滓的吸 刚能力。施加疏水组分和高分子量组分含量高的DOM(A2)促进了莠去津在土壤／ 矿物中的吸附，且随A2加入浓度增大，促进作用增强；促进作用的强弱与土壤粘 粒含量成正相关、而与土壤有机碳含量成负相关。 (3)发现施加疏水组分和高分了量组分含量低的DOM(A1)抑制了莠去津在 卜壤和矿物j-1的吸附：『面且随Al加入浓度提高，抑制作用增强。其机理是：由于 @卜———J型燮鲨L———一 Al含有较多的亲水和极性组分以及低分子量组分，其在不同处理蒙脱石矿物上的 吸附使矿物表面的亲水性或极性加强，不利于分子态莠去津的吸附；A1与莠去滓 在矿物表面存在竞争吸附；A1在土壤中的负吸附作用也会引起与土壤有机质结合 的莠去津释放到溶液中，表现为Al对有机质含量高的土壤中莠去津吸附的抑制作 用也更强。 DOC／L)，SSl在土壤中的吸附从未 mg 临界浓度DOMnp。随SSl浓度提高(O～80 饱和到饱和，莠去津在六种土壤中吸附的Kd*值均呈先增加后减少的趋势，表现为 不同土壤来说，DOMnp值与±壤有机质含量呈负相关。 (5)发现DOM在土壤中的吸附存在证吸附(吸附量0)和负吸附(吸附量 O，土壤有机质向溶液中释放)两种作用。供试DOM浓度范围内，疏水组分和高 质含量呈负相关、与粘粒含量呈正相关；土壤选择性优先吸附DOM的疏水组分和 商分子量(10000)组分。一定浓度后，加入疏水组分和高分子量组分含量低的 分子量(4000)组分的土壤有机质，释放作用强弱与土壤有机质含量呈显著正相 关：A1、SS2和SS3的低分子量组分含量高足其引起土壤有机质释放的主要原因。 (6)提出并证实了矿物选择性优先吸附DOM的疏水组分。DOM在矿物表面 矿、铝氧化物、高岭石、蒙脱石、Al一蒙脱石、Fe一蒙脱石、K．蒙脱石和ca一蒙脱石) 对DOM疏水组分的吸附量要远大于对亲水组分的吸附量。针铁矿、铝氧化物、Al一 组分在不同处理蒙脱石上的吸附曲线符合Freundlich型方程、并接近于线性(n 羧基功能团和